WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

процессов различен. Однако тот факт, что, по данным Однако, несмотря на такое различие свойств системы инверсной фотоэлектронной спектроскопии, для систем в основном состоянии, распределение десорбированных NO/Pt(111), Ni(111) не наблюдается отличных от 2a молекул по вращательным энергиям для обеих подложек качественно подобно (рис. 2, b и 4, b). На рис. 6 приведе- незаполненных состояний, делает неоднозначной идентификацию электронного механизма фотодиссоциации.

но сопоставление ультрафиолетовых фотоэлектронных Тем не менее на основе имеющихся данных возможспектров Pt(111) и Pt(111)-Ge, из которого следует, но сделать определенные качественные предположечто характерное изменение электронной структуры Pt при сплавлении с Ge заключается в увеличении степени ния. Отсутствие сигнала фотодесорбции при воздейзаполненности d-зоны Pt. Это приводит к тому, что ствии фотонов на низкочастотные частицы указывает на вследствие уменьшения количества свободных состоя- то, что процессом, конкурирующим с фотодиссоциациний в d-зоне при адсорбции степень переноса заряда ей молекул, является рекомбинация возбужденных час 5 -уровня молекулы в d-зону металла заметно по- стиц в потенциальную яму энергетической поверхности нижается по сравнению с наблюдающейся для чистой адсорбат–подложка. В рамках модели Антоневича это Журнал технической физики, 2002, том 72, вып. 108 Т.Т. Магкоев, Й. Мурата является следствием малого времени жизни возбужден- [10] Dai H.-L., Ho W. Laser Spectroscopy and Photochemistry on Metal Surfaces. Singapore: World Scientific, 1995. 483 p.

ного состояния. В свою очередь это обусловлено более [11] Kluner T., Freund H.-J., Staemmler V. // Phys. Rev. Lett. 1998.

сильным взаимодействием разрыхляющей 2-орбитали Vol. 80. N 17. P. 5208–5211.

с d-зоной металла для низкочастотных молекул по срав[12] Eicchorn G., Richter M., Al-Shamery K. et al. // J. Chem.

нению с высокочастотными. Меньшая частота внутримоPhys. 1999. Vol. 111. N 1. P. 386–394.

лекулярных колебаний указывает на большую величину [13] Terakura K. // J. Phys. F. 1997. Vol. 7. N 9–10. P. 1773–1786.

заряда на разрыхляющей 2-орбитали и, следовательно, [14] Fukutani K., Murata Y., Magkoev T.T. et al. // Surf. Sci. 2000.

на более сильное взаимодействие данного уровня с Vol. 464. N 1. P. 48–57.

подложкой и соответственно на меньшее время жизни [15] Peremans A., Mase K., Murata Y. // Phys. Rev. B. 1993.

возбужденного состояния. С другой стороны, увелиVol. 47. N 9. P. 4135–4143.

чение заряда на разрыхляющей 2-орбитали приводит [16] Magkoev T.T., Fukutani K., Song M.-B. et al. // Surf. Sci. 1996.

к ослаблению внутримолекулярной связи, что может Vol. 363. N 1–3. P. 281–292.

привести к фотодиссоциации молекул вследствие пони- [17] Fukutani K., Song M.-B., Murata Y. // J. Chem. Phys. 1995.

Vol. 103. N 4. P. 2221–2227.

жения соответствующего активационного барьера. Для [18] Fukutani K., Magkoev T.T., Murata Y. et al. // J. Electr. Spectr.

подтверждения справедливости данного предположения Relat. Phenom. 1998. Vol. 88–91. P. 597–603.

можно привести результаты, согласно которым имеет [19] Magkoev T.T., Murata Y. // Phys. Stat. Sol. (b) 2001. Vol. 223.

место увеличение сечения фотодиссоциации с ослаблеN2. P. R3–R6.

нием внутримолекулярной связи для молекул в газовой [20] Campbell C.T., Ertl G., Segner J. // Surf. Sci. 1982. Vol. 115.

фазе [5]. Поскольку фотодиссоциация наблюдается для N1. P. 309–321.

частиц при малых покрытиях, следует предположить, [21] Steinruck H.-P., Schneider C., Heinmann P.A. et al. // Surf.

что существенную роль играет и процесс аккомодации Sci. 1989. Vol. 208. N 1. P. 136–145.

образующихся продуктов диссоциации на поверхности.

[22] Chen J.C., Erley W., Ibach H. // Surf. Sci. 1989. Vol. 224. N 1.

О важности данного процесса свидетельствует, в част- P. 215–223.

[23] Fouquet P., Graham A.P., Witte G. // J. Chem. Phys. 2000.

ности, тот факт, что при нагреве системы NO/Ni(111) Vol. 112. N 17. P. 7600–7607.

при насыщающем покрытии NO вначале наблюдает[24] Mapledoram L.D., Bessent M.P., King D.A. // Chem. Phys.

ся десорбция части молекул NO в количестве, необLett. 1994. Vol. 228. N 2–3. P. 527–532.

ходимом для высвобождения адсорбционных центров [25] Materer N., Barbieri A., Gardin D. et al. // Phys. Rev. B.

для последующей аккомодации образующихся продуктов 1993. Vol. 48. N 4. P. 2859–2864.

диссоциации оставшихся молекул [21,22].

[26] Lindsay R., Theobald A., Giessel T. et al. // Surf. Sci. 1998.

В результате проведенного исследования можно сдеVol. 405. N 2–3. P. L566–L569.

лать вывод, что характер фотопроцесса в системах, [27] Blyholder G. // J. Phys. Chem. 1964. Vol. 68. N 4. P. 2772– образующихся при адсорбции молекул NO и CO на 2781.

поверхности Pt(111), Ni(111) и Pt(111)-Ge, зависит от [28] Ruban A., Hammer B., Stoltze P. et al. // J. Molec. Catal.

типа и поверхностной концентрации молекул и природы 1997. Vol. 115. N 1–2. P. 421–428.

подложки. Показано, что существенную роль в меха- [29] Aizawa H., Tsuneyuki S. // Surf. Sci. 1998. Vol. 399. N 2–3.

P. L364–L368.

низме фотопроцесса играет разрыхляющая 2-орбиталь [30] Bonzel H.P., Pirug G. // Surf. Sci. 1977. Vol. 62. N 1. P. 45–61.

молекулы. По мере взаимодействия этой орбитали с [31] Ferrer S., Frank K.H., Reihl B. // Surf. Sci. 1985. Vol. 162.

подложкой характер фотопроцесса изменяется в послеN1. P. 264–275.

довательности десорбция–рекомбинация–диссоциация.

[32] Dose V. // Surf. Sci. Rep. 1985. Vol. 5. N 1. P. 337–425.

[33] Rangelov G., Memmel N., Bertel E. et al. // Surf. Sci. 1991.

Vol. 251/252. P. 965–973.

Список литературы [34] Smith V.N. // Phys. Rev. B. 1974. Vol. 9. N 4. P. 1365–1374.

[35] Papaconstantopoulos D.A. Handbook of the Band Structure [1] Guo H., Saalgranck P., Seideman T. // Prog. Surf. Sci. 1999.

of Elemental Solids, New York: Plemun Press., 1986. 437 p.

Vol. 62. N 9–10. P. 239–294.

[36] Aizawa H., Tsuneyuki S. // Surf. Sci. 1996. Vol. 363. N 1.

[2] Ageev V.N. // Prog. Surf. Sci. 1994. Vol. 47. N 1–2. P. 55–139.

P. 223–236.

[3] Teillet-Billy D., Gauyacq J.P., Persson M. // Phys. Rev. B.

[37] Ohnishi S., Watari N. // Phys. Rev. B. 1994. Vol. 49. N 16.

2000. Vol. 62. N 11. P. 13 306–13 315.

P. 14 619–14 627.

[4] Zhu X.-Y. // Surf. Sci. 1997. Vol. 390. N 2. P. 224–239.

[5] Zimmermann F.M., Ho W. // Surf. Sci. Rep. 1995. Vol. 22.

N4–6. P. 127–264.

[6] Howe P.-T., Dai H.-L. // Surf. Sci. 2000.Vol. 451. N 1. P. 12– 29.

[7] Antoniewicz P.R. // Phys. Rev. B. 1980. Vol. 21. N 6. P. 3811– 3819.

[8] Buntin S.A., Richter L.J., King D.S. et al. // J. Chem. Phys.

1989. Vol. 91. N 9. P. 6429–6442.

[9] Zhou X.-L., Zhu X.-L., White J.M. // Surf. Sci. Rep. 1991.

Vol. 13. N 1–2. P. 73–196.

Журнал технической физики, 2002, том 72, вып.

Pages:     | 1 | 2 ||



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.