WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 ||

Как показал модельный расчет ZnL1с, на расстояниях R r+(0.4-0.5) от атома цинка также находятся КС, состоящие из атомов углерода макроциклов лиганда и кислорода Электронный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ» 2205 http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2003/183.pdf тозиламинного фрагмента. Для обнаружения присутствия атомов металла в этих сложных КС использовалась следующая процедура. Из экспериментов по рассеянию фотоэлектронов на различных атомах установлено, что максимум амплитуды рассеяния для легких атомов лежит при малых значениях k 2-4 -1 (атомы С, O, N), а для тяжелых атомов он сдвигается в сторону больших k > 8-10 -1 (атомы 3d-металлов). Поэтому, варьируя пределы интегрирования при Фурье-преобразовании EXAFS спектра, можно выделить вклад рассеяния или на легких атомах углерода, кислорода или на тяжелых атомах металла. EXAFS спектр ZnL1с был подвергнут Фурье-преобразованию в интервалах k=2.5 -1 - 13 -1 и k=5 -1 - 13 -1 и соответствующие МФТ приведены на вставке рис.2. Как видно из рис.2, при Фурье-преобразовании EXAFS спектра ZnL1с в более коротком волновом интервале k=5 -1 - 13 -1, когда занижается вклад от рассеяния фотоэлектронов на легких атомах, амплитуда пика с r=2.77 увеличивается по отношению к амплитуде основных пиков, однозначно доказывая его происхождение от рассеяния от атома цинка. Расстояние Zn-Zn R=3.18, полученное в результате подгонки, характерно для димеров с мостиками серы как в металлопротеинах, например R=3.16±0. [4], так и в малых молекулах R=3.180-3.219 [14-17].

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов РФФИ (проект 01-03-32538) и программы «Университеты России» УР.05.01.Литература 1. D.S. Auld// BioMetals., 2001, 14, p.271-313.

2. G. Parkin//Chem.Commun., 2000, p.1971-1985.

3. http://www.imb-jena.de/ImgLibPDB/pages/MDB/PSE2MDB.shtml 4. I. Ascone, F. Lenouvel, D. Sequeval, H. Dexpert, B. Felenbok//Biochim. et Biophys. Acta., 1997, 1343, p.211-220.

Электронный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ» 2206 http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2003/183.pdf 5. M. Kruer, M. Haumann, W. Meyer-Klaucke, R.K. Thauer, H. Dan//Eur.J.Biochem, 2002, 269, p.2117-2123.

6. F.Drablos, D.G.Nicholson, M.Ronning// Biochim. et Biophys. Acta.-1999, 1431, p.433-442.

7. M.L.VanZile, N.J. Cosper, R.A. Scott, D. P. Giedroc//Biochemistry 2000, 39, 11818-11829.

8. Anderson O.P. et al. //J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, P. 111-120.

9. Шуваев А.Т., Хельмер Б.Ю., Любезнова Т.А.// Приб. и техн. эксп., 1988, т.3, с.234- 237.

10. Кочубей Д.И., Бабанов Ю.А., Замараев К.И. и др.-Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел: EXAFS-спектроскопия. Новосибирск: Наука.

Сиб.отд., 1988, 306 с.

11. Zabinski S.I., Rehr J.J., Ankudinov A., Alber R.C.// Phys.Rev., 1995, B52, P.2995.

12. Тахиров Т.Г., Дьяченко О.А., Тагиев Д.Б., Ниворожкин А.Л., Ниворожкин Л.Е., Минкин В.И.// Коорд.хим., 1988, 14, с.237-249.

13. А.С.Бурлов, А.И.Ураев, Л.И.Кузнецова, Е.Д.Гарновская, И.Г.Бородкина, Ф.И.Долгушин, К.А.Лысенко, М.Ю.Антипин, А.Д.Гарновский//Сб. мат. VI Межд.

семинара по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология), 8-октября 2002 г., Ростов-на-Дону, с.156-157.

14. A.D. Watson, C.P.Rao, J.R. Dorfman, R.H. Holm // Inorg.Chem., 1985, 24, p.2820.

15. M.A. Malik, M.Motevalli, J.R.Walsh, P.O'Brien, A.C.Jones// J.Mater.Chem., 1995, 5, p.731.

16. K. Halvorsen,G.A. Crosby, W.F. Wacholtz// Inorg.Chim.Acta, 1995, 228, p. 81.

17. P.J. Gronlund, W.F. Wacholtz, J.T. Mague// Acta Crystallogr.,Sect.C(Cr.Str.Comm.), 1995, 51, p.1540.

Pages:     | 1 ||



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.