WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 ||

# L bpy, bpy bpz, bpz, bpz 2,2’- 4,4’экспер. экспер., экспер., bpim bpim [ 21 ] [ 25 ] [ 25 ] 1 Ru-N 2.053 2.042 2.034 2.065 2.042 2.044 2.2 C2-C2’ 1.482 1.452 1.493 1.443 1.454 1.3 N1-C2 1.352 1.375 1.375 1.307 1.376 1.376 1.4 N1-C6 1.352 1.355 1.379 1.351 1.354 1.358 1.5 C6-C(N)5 1.373 1.389 1.374 1.427 1.393 1.390 1.6 C(N)5-C(N)4 1.379 1.398 1.330 1.317 1.349 1.400 1.7 C(N)4-C(N)3 1.389 1.392 1.339 1.318 1.349 1.346 1.8 C(N)3-C2 1.381 1.396 1.376 1.451 1.399 1.329 1.9 78.6 78.9 78.92 79.1 79.0 78. N-Ru-N 10 114.7 114.6 - 114.9 114.6 114. N1-C2-C2’ 11 119.0 119.2 114.8 118.2 117.1 117. C2-N1-C12 121.8 122.0 120.7 120.5 120.9 124. N1-C6-C(N)13 121.8 118.0 118. C6-C(N)5- 120.1 119.2 123.C(N)14 117.7 121.2 121. C(N)5-C(N)4- 120.0 118.9 117.C(N)15 122.1 118.2 118. C(N)4-C(N)3- 117.4 119.9 121.C16 120.6 120.7 122.4 119.6 124.6 120. C(N)3-C2-N123.17 TORS. 8.5 2.2 - 2.2 2.5 1.Электронный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ» 1690 http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2001/146.pdf Таблица 3. Cдвиги минимумов потенциальных кривых нормальных колебаний при возбуждениях комплексов [RuL3]2.

L bpy bpz 2,2’-bpim, 2,2’-bpim, 4,4’-bpim 441.6 нм*) 363.8 нм*) #,,,,, см-1 см-1 см-1 см-1 см-1 283 0.25 275 0.405 165.3 0.2 370 0.23 378 0.501 313.5 0.3 668.437 679 0.596 716 1.4 766 0.09 802 0.28 780 0.5 1043 0.115 1067 0.505 1038 0.6 1067 0.073 1076 0.173 1028 0.68 1028 0.42 1102 0.7 1110.119 1164 0.558 1070 0.22 1142 0.8 1176 0.36 1194 0.648 1120 0.24 1168 0.9 1264 0.070 1277 0.659 1206 0.77 1207 0.43 1280 0.10 1276 0.285 1347 0.536 1337 0.42 1339 0.53 1324 0.11 1320 0.455 1410 0.249 1418 0.50 1414 0.45 1400 0.12 1450 0 1486 0.751 1478 1.00 1497 0.67 1476 1.13 1491 0.65 1517 0.783 1558 0.64 1558 1.00 1536 0.14 1563 0.43 1596 0.274 1586 0.49 1585 1600 1.15 1608 0.*) Энергия лазерного возбуждения Электронный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ» 1691 http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2001/146.pdf Таблица 4. Рассчитанные значения изменений внутренних координат (., градусы) лигандов при возбуждениях комплексов [RuL3]2+ с использованием матриц Lq, полученных из однотипных расчетов комплекса Ag с бипиридином, бипиразином, 2,2’-бипиримидином и 44’-бипиримидином (MP2, базис 6-31G*). Использованная такая же нумерация атомов, как в молекуле бипиридина.

№ Внутренняя qi, bpy qi, bpz qi, 2,2’-bpim qi, координата 4,4’bpim 441.6 nm*) 363.8 nm*) 1 R(1-2) 0.026 0.030 0.032 0.043 0.2 R(1-6) -0.008 0.018 -0.006 06 -0.3 R(5-6) -0.006 -0.020 -0.006 0.014 -0.4 R(5-4) 0.013 0.046 0.045 0.048 0.5 R(3-4) -0.012 -0.017 -0.019 -0.000 -0.6 R(2-3) 0.018 0.049 0.029 -0.007 0.7 R(H-6) 0.006 0.017 0.006 0.003 0.8 R(H-5)* 0.0005 -0.003 0.002 0.010 9 R(H-4)* 0.004 - 0.008 0.007 0.10 R(H-3) 0.0007 0.009 - - 0.11 -0.16 -0.91 -0.44 0.38 2.(2-1-6) 12 -0.04 -0.13 -1.71 -1.52 -0.(6-5-4) 13 2.10 2.44 0.46 1.52 0.(4-3-2) 14 -2.15 -0.56 -0.10 1.80 -3.(1-6-H) 15 -0.70 -1.08 1.20 2.70 (6-5-H)* 16 0.17 -0.33 - - 4.(4-3-H) 17 -0.08 - 5.90 1.07 -1.(5-4-H)* 18 1.01 1.37 0.33 0.80 4.(1-2-2’) 19 R(2-2’) -0.062 -0.062 -0.041 -0.068 -0.*) Энергия лазерного возбуждения Электронный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ» 1692 http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2001/146.pdf +++++GFDyHgghg+++++ _ _ + + + + _ _ Рис. 1 Нумерация атомов в молекуле и узловые свойства низшей свободной орбитали 2,2’бипиридина R( A- B) [Ru( bpy) ]2+ 1,50 1, 1,48 1, 1997/1,46 1, 1997/ RHF 1,44 1, BUCHS 1,42 1, DF T /L DA B3 L YP 1,40 1,1,38 1,1,36 1,1,34 1,1,32 1,N- C2 N- C6 C6 - C5 C5 - C4 C4 - C3 C3 - C2 C2 - C2 ' A- B Рис. 2 Сравнение экспериментальных (1992 – работа [ 21 ], 1979 – работа [ 22 ], 1997/1работа [ 23 ], 1997/2 – работа [ 24 ]) и расчетных (BUCHS – работа [ 2 ], RHF, DFT/LDA, DPLYP –данная работа, см. текст) данных по длинам связей в лиганде в комплексе [Ru(bpy)3]2+

Pages:     | 1 ||



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.