WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 ||

На дифференциальной кривой нагревания исходного соединения (NH4)3Sb4F15 наблюдается один хорошо выраженный эндотермический эффект при 430 K, не сопровождающийся убылью массы и отвечающий обратимому полиморфному превращению. При нагревании образца выше 453 K начинаются изменения, связанные с потерей веса и, повидимому, разложением (плавлением) исходного соединения. Таким образом, данные терЭлектронный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ» 1124 http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2001/101.pdf могравиметрических исследований подтверждают, что при нагревании соединения (NH4)3Sb4F15 до 430 K последнее испытывает при этой температуре ФП с образованием высокотемпературной -модификации.

Наличие диффузионных движений ионов в кристаллической решетке, как правило, обуславливает высокую ионную проводимость в соединении. Для подтверждения этого была измерена удельная проводимость в соединении (NH4)3Sb4F15 в диапазоне температур 300 – 400 K. (Верхний предел нагревания образцов определялся отсутствием данных о термической устойчивости исследуемого вещества на момент измерения его удельной проводимости ). Результаты этих исследований приведены на рисунке 6. Согласно полученным данным при первом охлаждении образца, нагретого только до 400 K значения ионной проводимости несколько выше (при тех же температурах), чем при его нагревании. Другими словами уже при нагреве образца до 400 K наблюдается гистерезис ионной проводимости исследуемого соединения при его охлаждении. Характеристики ионной проводимости в области температур 290 – 400 K (Ea = 0,69 эВ, lg(A) = 7,0 ± 0,1 См/см·K, = 4·10-4 См/см при 400 K) свидетельствуют о высоких ионпроводящих свойствах исследуемого соединения I и позволяют говорить о принадлежности комплексного фторида (NH4)3Sb4F15 к классу суперионных проводников [5].

(NH4)3Sb4F- нагревание (1) охлаждение (1') нагревание (2) 2' -охлаждение (2') -1' -7 2,4 2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 3,1000/T, 1/K Рис.6. Температурные зависимости удельной проводимости для соединения (NH4)3Sb4FНесомненно, что измерение удельной проводимости при более высоких температурах (до 435 K) привело бы к бльшему значению величины, т.к. при максимальной темпера log, См/cм Электронный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ» 1125 http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2001/101.pdf туре в эксперименте по измерению (400 K), согласно приведенным выше данным, наблюдается лишь частичная диффузия ионов аммония и фтора в кристаллической решетке соединения (NH4)3Sb4F15.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 99-03-32672а).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. Борзенкова М.П., Калинченко Ф.В., Новоселова А.В. и др.// Журн. неорган. химии.

1984. Т. 29. № 3. С. 703 - 705.

2. Davidovich R.L., Gordienko P.S., Grigas J. et al. // Phys. Stat. Sol. (a). 1984. V. 84. P. 387 392.

3. Калиниченко Ф.В. Синтез и изучение фторидов, оксофторидов сурьмы(III), висмута (III), фторантимонатов(III) и фторвисмутатов(III) щелочных металлов // Автореф. канд.

дис. 1982. Москва. 24 с.

4. Кавун В.Я., Сергиенко В.И., Сорокин Н.И. и др. // Журн. структур. химии. 2001. Т. 42.

№ 4. С.

5. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.И. Суперионные проводники. - М.: Наука, 1992. - 288 с.

6. Удовенко А.А., Горбунова Ю.Е., Земнухова Л.А. и др. // Координац. химия. 2001. Т. 27.

(в печати) 7. Кавун В.Я., Сергиенко В.И., Сорокин Н.И. и др. // Журн. структур. химии. 2001. Т.42.

№ 5. С. 919 - 922.

8. Лундин А.Г., Федин Э.И. ЯМР-спектроскопия.- М.: Наука, 1986. - 224 с.

9. Габуда С.П., Лундин А.Г. Внутренняя подвижность в твердом теле. - Новосибирск:

Наука, 1986. - 176 с.

10. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.: Иностр. литер., 1963. 551 с.

11. Герасименко А.В., Кавун В.Я., Антохина Т.Ф., Сергиенко В.И. // Журн. неорган. химии.

1995. Т. 40. № 9. С. 1463 - 1465.

12. Albert S., Gutowsky H.S. // J. Chem. Phys. 1973. V. 59. N 7. P. 3585 - 3594.

13. Watton A., Reynhardt E.C., Petch H.E. // J. Chem. Phys. 1976. V. 65. N 11. P. 4370 - 4374.

14. Удовенко А.А.., Волкова Л.М. // Координац. химия. 1981. Т. 7. № 12. С. 1763 - 1813..

Pages:     | 1 ||



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.