WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 4 | 5 || 7 | 8 |   ...   | 10 |

Пониженное содержание дейтерия в воде стимулирует жизненные процессы. При потреблении воды с содержанием дейтерия на 25% ниже нормы свиньи, крысы и мыши дали потомство, гораздо многочисленнее и крупнее обычного, яйценоскость кур поднялась вдвое, пшеница созрела раньше и дала более высокий урожай. Это может быть объяснено разницей в плотности и вязкости тяжёлой воды, а также её гидрофобными эффектами.

Позднее, при выяснении фракционного состава воды была обнаружена сверхтяжелая вода Т20. В ее составе место водорода занимает его природный изотоп, еще более тяжелый, чем дейтерий. Это тритий (Т), который в отличие от дейтерия он радиоактивен, атомная масса его равна 3.

Тритий зарождается в высоких слоях атмосферы, где идут природные ядерные реакции.

Он является одним из продуктов бомбардировки атомов азота нейтронами космического излучения. Ежеминутно на каждый квадратный сантиметр земной поверхности падают 8- 9 атомов трития.

В небольших количествах сверхтяжелая (тритиевая) вода попадает на Землю в составе осадков. Во всей гидросфере Земли насчитывается лишь около 20 кг Т20. Тритиевая вода распределена неравномерно: в материковых водоемах ее больше, чем в океанах; в полярных океанских водах ее больше, чем в экваториальных. По своим свойствам сверхтяжелая вода еще заметнее отличается от обычной: кипит при 104 oС, замерзает при 4-9 oС, имеет плотность 1,33 г/см3. Сверхтяжелую воду применяют в термоядерных реакциях. Она удобнее дейтериевой, так как очень удобна в определении.

Перечень изотопов водорода не кончается тритием. В лабораторных условиях ядерного реактора искусственно получены более тяжелые изотопы 4H и 5H, тоже радиоактивные.

Учёные предсказали существование молекул воды, в которых содержатся любые из пяти водородных изотопов в любом сочетании.

В природе также существуют и изотопы кислорода. Помимо известного кислорода 16O, существуют еще два природных изотопа кислорода - 17O и 18O. В природных водах в среднем на каждые 10 тысяч атомов изотопа 16O приходится 4 атома изотопа 17O и атомов изотопа 18O.

По физическим свойствам тяжелокислородная вода меньше отличается от обычной, чем тяжеловодородная. Получают ее в основном перегонкой природной воды и используют как источник препаратов с меченым кислородом.

Так же существуют шесть искусственно созданных изотопов кислорода, они недолговечны и радиоактивны. Из них: 13O, 14O и 15O - легкие, 19O и 20O - тяжелые, а сверхтяжелый изотоп - 24O получен в 1970 году.

Существование пяти водородных и девяти кислородных изотопов говорит о том, что изотопных разновидностей воды может быть 135. Основную массу природной воды - свыше 99% - составляет протиевая вода - 1H216O. Тяжелокислородных вод намного меньше: 1H218O - десятые доли процента. 1H217O - сотые доли от общего количества природных вод. Только миллионные доли процента составляет тяжелая вода D2O, в форме HDO тяжелой воды в природных водах содержится уже заметно больше. Еще реже, чем D2O, встречаются и девять радиоактивных естественных видов воды, содержащих тритий.

Классической водой следует считать протиевую воду 1H216O в чистом виде, то есть без малейших примесей остальных 134 изотопных разновидностей. И хотя содержание протиевой воды в природе значительно превосходит содержание всех остальных вместе взятых видов, чистой 1H216O в естественных условиях не существует, есть лишь в немногих специальных лабораториях. Ее получают очень сложным путем и хранят с большими предосторожностями. Для получения чистой 1H216O ведут очень тонкую, многостадийную очистку природных вод или синтезируют воду из исходных элементов 1 H2 и O2, которые предварительно тщательно очищают от изотопных примесей. Такую воду применяют в экспериментах и процессах, требующих исключительной чистоты химических реактивов.

Протиевую воду можно было бы назвать легкой водой, но чистая 1H216O - редкость.

Рабочим эталоном легкой воды считают смесь разновидностей воды состава 1H216O, 1H217O и 1H218O, взятых в том же соотношении, в котором присутствуют в воздухе соответствующие изотопы кислорода.

Термин "тяжелая вода" на практике также не имеет эквивалента. Вода, отвечающая формуле D218O, фактически заменяется смесью разновидностей воды с постоянной водородной частью (здесь это дейтерий) и с содержанием изотопов кислорода в соответствии с изотопным составом воздуха.

Основную часть водного потенциала Земли составляет вода, которой не напьешься, не используешь ни в промышленности, ни в сельском хозяйстве, ни в быту. 97,75% или 1,338*109км3, - это соленые воды океанов и морей. Остальные 2,25% - пресные воды, однако, половина их - 24*106км3 - "законсервирована" в виде ледяных гигантских шапок Антарктиды, Арктики, Гренландии, высоких гор в различных районах Земли. Примерно столько же воды - 23,4*106км3 - скрыто в толще земной коры. Это подземные воды.

Объем доступной пресной воды исчисляется всего тысячами кубических километров.

Больше всего пресной воды на земной поверхности накоплено в озерах -176,4*103км3.

Если на мгновение задержать течение всех рек земного шара, то оказалось бы, что в их руслах одновременно находится 2120 км3 воды.

Истоки множества рек, больших и малых, находятся в болотах, которые содержат км3 пресной воды. 13000 т воды содержится в ближайших к земной поверхности слоях атмосферы. На высоте до 1 км концентрация водяного пара в воздухе в среднем составляет 2%. Вот, пожалуй, и вся вода, на которую может реально рассчитывать человечество теперь и в ближайшем будущем.

СВОЙСТВА ТЯЖЁЛОЙ ВОДЫ ТЯЖЁЛАЯ ВОДА по химическому составу представляет собой оксид дейтерия D2O с кислородом природного изотопного состава; молекулярная масса тяжёлой воды 20,02760;

это бесцветная жидкость без запаха и вкуса. Оксид водорода природного изотопного состава с тяжелым изотопом кислорода 18O называется тяжелокислородной водой, молярная масса 20,0157. Оксид протодейтерия HDO имеет мол. м. 19,02140. В смесях D2O с H2O с большой скоростью протекает D2О + D2O = 2HDO с константой равновесия К, близкой к 4,0 при 300-400 К. Поэтому дейтерий при малом содержании присутствует в воде почти целиком в форме HDO, а при высоком - в форме D2O. Строение молекул D2O такое же, как молекул H2O, с очень малым различием в значениях длин водородных связей связей и углов между ними.

В поверхностных водах отношение D/(H+D)=(1,32-1,51)-10-4, в прибрежной морской воде D/(H + D) = = (1,55 - 1,5 6)·10, по международному стандарту воды SMOW (Standard Marine Ordinary Water) D/H= 1,5576·10-4. Для природных вод СНГ чаще всего характерны отрицатательные отклонения от SMOW на (1,0 — 1,5) · 10-5, в отдельных случаях до (6,0-6,7)·10-5, но встречаются и положительные отклонения до 2,0·10-5. В условном пересчете на D2O (в природной воде дейтерия содержится в форме HDO) природное содержание тяжёлой воды 0,0145 - 0,0146 мол. %.

СВОЙСТВА. Для тяжёлой воды температура кипения 101,44 0C, т.пл. 3,823 0C; tкрит 643,К, pкрит 21,66 МПа, критич. молярный объем 56,1 см3; DH0исп 45,391 кДж/моль, DH0пл 6,кДж/моль; плотн. при 20 0C 1,10539 г/см3, плотность 1,10602 г/см3 при 11,24 0C; скорость звука в тяжёлой воде 1386 м/с (20 0C) Отношение значений паров D2O и H2O в интервале 353-403 К в среднем равно 1,06. Коэффициенты диффузии при 318,15 K DD2о 2,979·10-9 м2/с. Коэфициент диффузии изотопных форм воды:

Т, К DHD0 в H2O, м2/с DHD0 в D2O, м2/с 298,15 2,272·10-9 1,902·10-318,15 3,532·10-9 3,027·10-Кристаллы D2O имеют такую же структуру, как и кристаллы обычного льда, различие в размерах элементарной ячейки очень мало (0,1%). Изменение объема при плавлении тяжелого льда 1,57 см3/моль (0,97 значения изменения объема для H2O). Молярный объем твердой D2O при 273,15 К ~ 19,670 см3. См. также табл. 1, 2.

T а б л. 1. - СВОЙСТВА ТЯЖЕЛОЙ ВОДЫ И ЕЕ НАСЫЩЕННОГО ПАРА T, К Давление, Уд. объем, см3/г DHисп, Кпа кДж/кг жидкость пар 293,15 2,01 0,0009047 60,45 2281,313,15 6,59 0,0009091 19,66 2230,333,15 18,3 0,0009170 7,517 2180,353,15 46,4 0,0009274 3,273 2128,373,15 96,4 0,0009403 1,582 2074,393,15 191,1 0,0009556 0,8326 2017,Табл. 2.- ПОЛОЖЕНИЕ ОСНОВНЫХ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ В ИK СПЕКТРЕ Характер HDO D2O Колебания пар жидкость пар жидкость Симметричные 2724 2500 2672 валентные Антисимметричные 3708 3400 2788 валентные Деформационные — — 1179 Tяжёлая вода менее летуча, чем H2O. Отношение значений давление паров H2O и D2O в интервале 277-387 К: ln= -70,87/T+ 33630/Т2.

Это отношение с ростом температуры уменьшается до 1 при 498 К, при температурах выше 498 К D2O становится более летучей, чем H2O.

Давление пара тяжёлой воды над кристаллогидратами солей на 10-20% ниже по сравнению с H2O. Показатель преломления тяжёлой воды 1,328300, рефракция R 3,679, поляризуемость 1,45962·0-24 см3 при 293,15 К и длине волны 589,3 HM.

Растворимость, а также растворяющая способность D2O, как правило, ниже, чем у H2O, хотя известны и обратные эффекты. Так, растворимость в D2O ниже, чем в H2O, у сулеймы при 0 0C на 42%, K2Cr2O7 при 5 0C на 33,5%, K2SO4 при 25 0C на 20,5%. Растворимость D2O в органических жидкостях по сравнению с H2O снижается при 25 0C в триэтиламине на 30%, CS2 на 21,0%, бензоле на 17%, CHCl3 на 15%, хлорбензоле на 12%. Наблюдается также изменение критической температуры растворения, например.: в системе C3H7COOD - D2O на 22,4 К, C6H5OD - D2O на 19,9 К.

Tяжёлая вода слабее ионизирована, чем H2O. Константа ионизации D2O при 298,15 К lg K=-14,71. Значения константы ионизации (78,06 при 298,15 К), дипольного момента (6,24·10-30 Кл·м) и диамагнитной восприимчивости (при 293,15 К -1,295·10-5) D2O почти не отличаются от тех же величин для H2O. Подвижность паров D3O+ в одной и той же среде на 28,5% ниже, чем у H3O+, a OD- - на 39,8% ниже, чем у ОН-. Для многих других ионов различие подвижностей в среде H2O и D2O составляет около 18%. Константа диссоциации слабых кислот и оснований снижается в D2O по сравнению с H2O, например: для уксусной кислоты 0,51·10-5 в D2O и 1,7·10-5 в H2O, для бензойной кислоты соответственно 1,95·10-5 и 6,09·10-5.

Большая прочность связи D — О, чем H — О, обусловливает различия в кинетике реакций тяжёлой воды и воды. Протолитические реакции и биохимические процессы в D2O значительно замедлены. Однако существуют и такие реакции, скорость которых в тяжёлой воде выше, чем в H2O. В основном это реакции, катализируемые ионами D+ и H+ или OD- и OH-.

ПОЛУЧЕНИЕ. Tяжёлая вода для ядерной техники должна иметь концентрацию не менее 99,81 молярных % D2O. Современное мировое производство тяжёлой воды составляет несколько тысяч тонн в год. Основные страны-производители - Канада, США, Индия, Норвегия. Получают тяжёлую воду из обычной воды или водорода. Ввиду малости коэффициента разделения и низкого содержания в сырье производство тяжёлой воды разделяют на 2 стадии - начальное концентрирование (от природной концентрации до 5-10% в пересчете на D2O) и конечное концентрирование (от 5-10% до 99,8% D2O).

Основные промышленные способы на первой стадии: изотопный обмен между водой и H2S в двух-, трехступенчатой каскадной системе противоточных колонн при низкой температуре; многоступенчатый электролиз воды в сочетании с каталитическим изотопным обменом между водой и водородом; низкотемпературная ректификация жидкого водорода с последующим сжиганием D2 с кислородом; изотопный обмен между водородом и аммиаком в присутствии KNH2. Для конечного концентрирования тяжёлой воды используют ректификацию воды под вакуумом или электролиз.

ПРИМЕНЕНИЕ. Tяжёлая вода является замедлителем быстрых нейтронов; коэффициент замедления нейтронов 5700, поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 0,46·10-30 м(для воды соответствующие величины 61 и 0,33·10-28 м2). Поэтому тяжёлую воду применяют главным образом в качестве замедлителя нейтронов и теплоносителя в энергетических и исследовательских ядерных реакторах на тепловых нейтронах (тяжеловодные реакторы). Также перспективно использование тяжёлой воды как источника D2 для термоядерного синтеза. Тяжёлая вода также - источник дейтронов в ускорителях частиц, изотопный индикатор, растворитель в спектроскопии ядерного магнитного резонанса.

Tяжёлая вода замедляет биологические процессы, действует угнетающе на живые организмы.

Литература.: Кишенбаум И., Тяжелая вода. Физические свойства и методы анализа, пер. с англ., M., 1953; Шатенштейн А.И., Изотопный анализ воды, 2 изд., М., 1957;

Казавчинский Я. 3., Тяжелая вода, тепло-физические свойства, M.-Л., 1963; Андреев Б.M., Зельвенский Я.Д., Катальников С. Г., Тяжелые изотопы водорода в ядерной технике, M., 1987. Я. Д. Зельвенский.

ТЯЖЁЛАЯ ВОДА И БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ Тяжелая вода играет значительную роль в различных биологических процессах.

Различные исследователи независимо друг от друга установили, что тяжелая вода действует отрицательно на растительные и живые организмы. Но всё же, как показали исследования многие клетки бактерий, водорослей и растений могут быть адаптированы к росту на тяжёлой воде. Клетки животных организмов способны выдерживать не более 25-30% содержание тяжёлой воды в среде, в то время как растительные клетки — 50%, а клетки бактерий 75% тяжёлой воды. Однако многие клетки микроорганизмов и водорослей могут быть адаптированы к росту на средах, содержащих тяжёлую воду.

Рекордсменом по адаптации к тяжёлой воде является чайный гриб, который адаптируется к 98%-ной тяжелой воды всего за сутки. Это рекорд среди исследованных до сих пор организмов. Грибы помещали в среду, где, кроме тяжелой воды, содержались чайный настой и протонированная глюкоза. За адаптацией наблюдали по скорости утилизации глюкозы и накопления промежуточных метаболитов: этилового спирта и уксусной кислоты. Содержание метаболитов измеряли с помощью ЯМР-спектрометра. При пересадке в тяжелую воду рост чайного гриба на сутки приостанавливался, а затем возобновлялся, хотя и с меньшей скоростью, чем в контроле. Это рекорд по адаптации к воде из дейтерия, большинству микроорганизмов для этого нужны недели и месяцы, а прежнему чемпиону - хлорелле - 6 суток.

Электронные микрофотографии клеток микрококка M. Lysodeikticus; б – клетки, выращенные на протонированной среде, в – дейтерированные клетки, выращенные на тяжёловодородной среде (по данным В. А. Ерёмина и Л. Н. Чекулаевой, 1978 ).

Подопытных собак, крыс и мышей поили водой, треть которой была заменена тяжелой водой. Через недолгое время начиналось расстройство обмена веществ животных, разрушались почки. При увеличении доли тяжелой воды животные погибали. И наоборот, снижение содержания дейтерия на 25% ниже нормы в воде, которую давали животным, благотворно сказалось на их развитии: свиньи, крысы и мыши дали потомство, во много раз многочисленнее и крупнее обычного, а яйценосность кур поднялась вдвое.

Pages:     | 1 |   ...   | 4 | 5 || 7 | 8 |   ...   | 10 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.