WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 72 | 73 || 75 | 76 |

[4] Maurizio Volpe, Rosalinda Inguanta, Salvatore Piazza, Carmelo Sunseri Surface and Coating technology, 200, 5800—5806 (2006);

[5] Кравцов В. И., Никифорова Т. Г. Электрохимия, 34, 313 (1998) Физическая химия ИОННАЯ ФЛОТАЦИЯ ГОЛЬМИЯ (3+) ИЗ НИТРАТНЫХ СРЕД Джевага Н. В.

аспирант, 2 год обучения кафедра Общей и физической химии, химико-металлургический факультет СПГГИ (ТУ), г. Санкт-Петербург, Россия dzhevaga331@mail.ru д. х.н., проф. Чиркст Д. Э.; к. х.н., доцент Лобачева О. Л.

В последние годы устойчивой тенденцией является индивидуализация и специализация РЗМ в сфере производства и потребления. Поэтому необходимо создание технологии по получению широкого ассортимента индивидуальных редкоземельных элементов. Перспективной считается флотационная технология, которая позволяет производить концентрат с содержанием оксидов РЗМ 60—70 %.

Ионная флотация — метод извлечения инактивных, как правило, неорганических ионов с использованием поверхностно-активных веществ. В процессе флотации поверхностно-активное вещество взаимодействует с неорганическим ионом и вместе с пеной может быть удалено из раствора.

Процесс ионной флотации гольмия (3+) изучали с помощью лабораторной флотационной машины марки 137 В-ФЛ с объемом ячейки 1 дм 3.

В ячейку помещали 200 мл 0,001 М раствора гексагидрата нитрата гольмия марки «х. ч.», сухой додецилсульфат натрия в количестве, соответствующем стехиометрии реакции:

Me 3+ + 3DS- = Me (DS)3, (1) т. е. концентрации 0,003 М (DS- — додецилсульфат-ион). Флотацию проводили в течение 5 минут. Затем разделяли и анализировали пенный и камерный продукты. Пену разрушали действием 1 М серной кислоты.

Концентрацию лантаноидов определяли фотометрическим методом с арсеназо III [1], концентрацию додецилсульфата — методом потенциометриIII [1], концентрацию додецилсульфата — методом потенциометри[1], концентрацию додецилсульфата — методом потенциометрического титрования 0,002 М раствором хлорида цетилтриметиламмония с ионоселективным электродом, состоящим из хлорсеребряного-ЭВЛ-1 МЗ, помещенного в раствор NaDS и NaCl, и мембраны, селективной к иону DS-.

Мембрана была изготовлена в лаборатории ионометрии кафедры физической химии СПбГУ [2]. Эксперимент проводили в области значений рН 4—9 с шагом 0,5.

По результатам анализов был рассчитан коэффициент распределения гольмия (3+) между камерным и пенным продуктами [3]:

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» (1) 4 5 6 7 8 9 н н Рис. 1 Зависимость коэффициента распределения гольмия (3+) от рН Из представленной на рис. 1 зависимости видно, что максимальный коэффициент распределения (К ) равен 23 при рН=7,0. Извлечение начинараспр ется при рН=6,2. Это свидетельствует о том, что в кислой среде извлечение РЗМ практически не наблюдается, так как согласно определенному в работе [4] значению константы диссоциации додецилсерной кислоты, равному 1,7·10–6, при рН меньше 4,8 додецилсульфат-ион на 90 % находится в растворе в молекулярной форме и слабо взаимодействует с катионами металлов.

Полученные значения коэффициента распределения позволяют прогнозировать оптимальные условия наиболее полного извлечения катионов гольмия (3+) и, варьируя значение рН раствора, можно достичь определенной селективности в извлечении редкоземельных металлов.

Литература:

[1] Савин С. Б., Арсеназо III/Москва: Атомиздат, 265, (1966).

[2] Тимофеев С. В., Матерова В. А., Архангельский Л. К., Вестник ЛГУ. Серия физика, химия, 16 (Вып. 3), 139—141, (1978).

[3] Основы аналитической химии в 2-х книгах/Под ред. ак. Ю. А. Золотова Книга 1. Общие вопросы. Методы разделения. Москва: Высшая школа, 360, (2004).

[4] Чиркст Д. Э., Лобачева О. Л., Берлинский. И. В., Ж. Прикл. Хим., 82 (Вып. 5), 203—208, (2009).

Работа выполнена согласно проекту № 2.1.1./973 АВЦП и НШ-6291.2010.3.

н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н н Физическая химия ОЛИГОЭФИРЭПОКСИДЫ КАК МОДИФИКАТОРЫ СТРУКТУРЫ И ИНВЕРСИОННЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ ЭПОКСИДНОДИАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Жорова Ю. В.

аспирант, 1 год обучения кафедра химической технологии пластмасс, факультет технологии органического синтеза и полимерных материалов СПбГТИ (ТУ), Санкт-Петербург, Россия mur3ilka@yandex.ru д. т.н., проф. Крыжановский В. К.; к. т.н., доц. Семенова А. Д.

В связи с наметившимся направлением практического применения не только эффекта высокоэластичности матриц густосетчатых полимеров, но и их инверсионных особенностей, представляет научный и прикладной интерес исследовать влияние моно- и дифункциональных олигоэфирэпоксидов на формирование физической структуры и свойств наиболее популярных промышленных полиэпоксидов [1].

В качестве объектов исследования использовались эпоксиднодиановые смолы ЭД-20 и ЭД-16 (ГОСТ 10587—84), а также реакционноспособные модификаторы Лапроксид монофункциональный марки 301 Г ТУ 2226—337—10488057—97 (в дальнейшем Л-301), и дифункциональный Лапроксид 702 ТУ 2226—335—10488057—07 (в дальнейшем Л-702).

В качестве отвердителя применяли изо-метилтетрагидрофталевый ангидрид (изо-МТГФА, кислотное число 665,0 ± 15,0) и ускоритель отверждения 2,4,6-трис (диметиламинометил)фенол (УП 606/2).

На основе смол ЭД-16 и ЭД-20 приготовлялись композиции с содержанием каждого из лапроксидов 1,3,5 и 7 % и стехиометрического количества отвердителя с ускорителем.

Для оценки инверсии использовали также модифицированный консистометр Хепплера и методику, приведенную в работе [2].

Выявили, что модифицирующий эффект от применения Л-301 достигается изменением топологической структуры пространственной сетки, а при использовании Л-702 — изменением гибкости ее индивидуальных активных цепей.

Термогравиметрические исследования свидетельствуют, что введение лапроксидов в эпоксидиановые смолы в целом сохраняет топологическую организацию образующихся при отверждении пространственных сеток. На всех полученных ДТА-кривых независимо от состава композиции присутствуют три деструкционных пика, располагающихся в интервале V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» 200—360 °C, а именно: низкотемпературный (I, 200—220 °C), среднетемпературный (II, 260—290 °C) и высокотемпературный (III, 340—360 °C), отличающиеся численными значениями максимумов. Эффект структурирования эпоксиполимеров надежно проявляется при их концентрации более 3 %.

Все приготовленные композиции были исследованы на способность к инверсированию искусственно созданных и зафиксированных высокоэластических деформаций (ВЭД). Методика эксперимента заключалась в следующем. На завершающей стадии термомеханического испытания нагруженный образец охлаждался до Т << Т, что приводило к фиксации (зар мораживанию) созданной ВЭД. Обнаружили, что модификация эпоксидных смол, как низкомолекулярной ЭД-20, так и с большей молекулярной массой, ЭД-16, дифункциональным лапроксидом Л-702, не нарушающим топологическую организацию и функциональность узлов, свойственные эпоксидиановым полимерам, сопровождается образованием пространственной сетки, способной к практически полному восстановлению значительной по величине относительной ВЭД (eВЭ) (в условиях эксперимента для ЭД-20 eВЭ = 12 %, для ЭД-16 eВЭ = 20 %).

В результате проведенного исследования найдены и подтверждены различия в характере влияния моно- и дифункциональных лапроксидов на топологическую структуру отверждаемых эпоксидиановых олигомеров. Установлено, что наибольший эффект модификации достигается при применении дифункционального лапроксида Л-702, который обеспечивает значительное увеличение деформативности полиэпоксидов в высокоэластическом состоянии при сохранении высоких прочностных и инверсионных свойств. Кроме того, показано, что применение метода дифференцирования термомеханических кривых позволяет получать физически обоснованные значения критериальных температурных параметров густосетчатых полимеров, а именно — температур стеклования, размягчения, высокоэластики и ее инверсии.

Литература:

[1] Паниматченко А. Д., Никитенко Е. А., Крыжановский В. К. Инверсионные особенности высокоэластической деформативности эпоксидных полимеров // Пластические массы. –, № 3 29—32, (2004).

[2] Розенберг Б. А., Иржак В. И. О связи между структурой и физикомеханическими свойстваи эпоксидных полимеров//Структура и свойства полимерных материалов. — Рига: Зинатне. — 12—13 (1979).

Физическая химия ТЕРМОДИНАМИКА ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ПОЛИФЕНИЛЕНГЕРМАНОВ РАЗЛИЧНОГО СТРОЕНИЯ Захарова Ю. А.

аспирант, 1 год обучения лаборатория химической термодинамики НИИХимии ННГУ им. Н. И. Лобачевского, Нижний Новгород, Россия zju777@mail.ru д. х.н., Смирнова Н. Н.

Специфическая поликонденсация трис- и бис- (пентафторфенил)германов в присутствии триэтиламина, в зависимости от соотношения мономеров, приводит к образованию (со)полимеров перфторированных фениленгерманов различного строения. Особый интерес к этому классу полимеров обусловлен наличием полостей в макромолекулах сополимеров, которые используются для создания систем с внутримолекулярным наполнением.

Несомненным достоинством калориметрических исследований этих полимеров является возможность получения комплекса термодинамических свойств в широком диапазоне температур, что позволяет выявить их связь с составом и структурой соединений.

В данной работе впервые методами прецизионной адиабатической вакуумной и дифференциальной сканирующей калориметрии изучена температурная зависимость теплоемкости перфторированных полифениленгерманов сшитого, частично сшитого и разветвленного строения в области 6—570 K. В указанном интервале температур выявлены физические превращения и определены их термодинамические характеристики. Полученные экспериментальные данные использованы для расчета термодинамических функций (со) полимеров: теплоёмкости, энтальпии, энтропии и функции Гиббса во всей изученной области. Рассчитаны стандартные энтропии образования перфторированных полифениленгерманов при 298.15 K.

Исследована термическая устойчивость (со)полимеров методом ТГ–анализа. Определили, что заметная потеря массы, связанная с разрушением образцов, наблюдается при T ~ 500 K.

Низкотемпературная теплоёмкость (со)полимеров проанализирована на основе теории теплоёмкости твёрдых тел Дебая и её мультифрактального варианта. В результате определены значения характеристической температуры, фрактальной размерности D и сделаны некоторые заключения о типе топологии структур изученных соединений.

Полученные термодинамические характеристики были проанализированы с учетом данных о составе и строении (со)полимеров, а также сопоV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ставлены с соответствующими значениями для ранее изученного дендритного перфторированного полифениленгермана.

КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ ДРОЖЖЕЙ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ ГЛЮКОЗЫ ПОД ДЕЙСТВИЕМ УЛЬТРАЗВУКА Иванишин С. И., Предзымырская Л. М.

аспирант; студент,5 курс кафедра общей химии; кафедра технологии органических продуктов, химический факультет, НУ «Львовская политехника», г. Львов, Украина swyatoslove@gmail.com д. х.н. Кисленко В. Н.

Окисление кислородом водорастворимых органических соединений, содержащихся в дрожжевых клетках, при акустической кавитации протекает по радикально-цепному механизму, о чем свидетельствует накопление пероксидов в системе и порядок по кислороду, равный. Предполагаемый механизм процесса:

R3CH R3C + H (1) RC3CR2R3C (2) OR3C R3COO + (3) R3CH R3COO R3C R3COOH + + (4) Скорость распада микроорганизмов под действием ультразвука описывается уравнением первого порядка (рис. 1), причем в некоторых случаях наблюдается индукционный период, обусловленный, очевидно, диспергированием колоний микроорганизмов с образованием единичных клеток и их набуханием в воде. Рассчитанная по тангенсу угла наклона прямой (рис. 1) константа скорости процесса оказалась равной (1,87 ± 0,08)10-2 мин-1.

Глюкоза ингибирует радикально-цепное окисление кислородом органических соединений, содержащихся в клетках дрожжей в водном растворе. Зависимость константы скорости изменения ХПК (химичеЗависимость константы скорости изменения ХПК (химичеЗависимость константы скорости изменения ХПК (химичеФизическая химия ского эквивалента поглощения кислорода) суспензии дрожжей в растворе глюкозы от концентрации последней можно описать уравнением:

, (5) где k и k — константы скорости изменения ХПК дисперсии дрожжей др в воде и водном растворе глюкозы, kin — эффективная константа скорости ингибирования процесса окисления органических веществ дрожжевых клеток глюкозой в водной среде.

Рис. 1. Изменение концентрации клеток дрожжей во времени в водной дисперсии при акустической кавитации в координатах уравнения первого порядка. Начальная концентрация дрожжей в дисперсии в диапазоне от 1,6 до 4 г/л.

РАЗЛОЖЕНИЕ ФЕНОЛА В ПРОТОЧНОМ ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОМ РЕАКТОРЕ Иванюха Л. М.; Родионов И. А.

аспирант, 1 год обучения;

аспирант, 2 год обучения кафедра химической термодинамики и кинетики, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия lutecium@mail.ru д. х.н., проф. Зверева И. А.

В последнее время проблеме разложения фенола уделяется большое внимание, поскольку он обычно содержится в сточных водах предприятий V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» химической промышленности и сельского хозяйства. Прямой фотолиз и радиолиз ведет лишь к частичному разложению фенола, для биодеградации же требуется продолжительное время, но во всех случаях могут возникнуть соединения даже более токсичные, чем исходные. Экологически чистая минерализация фенола на сегодняшний день возможна лишь в ходе фотостимулированного окисления в присутствии твердых фотокатализаторов.

В работе [1] предложена схема такого окисления с использованием диоксида титана.

Настоящее исследование посвящено изучению возможности фотокаталитического разложения фенола в проточном реакторе с закрепленным на кварцевом носителе TiO2. Эксперимент проводили при скорости потока 1 мл/мин и исходных концентрациях фенола 25 и 50 мг/л. Содержание фенола в растворе в ходе опыта определяли спектрофотометрически по поглощению его окрашенного комплекса с 4-ААП. По полученным данным были построены выходные кривые, описывающие зависимость степени разложения фенола от времени для разных исходных концентраций.

Было обнаружено, что в условиях эксперимента степень разложения фенола довольно мала — всего 40—50 %, а выходные кривые не достигают стационарного уровня: наблюдается спад степени разложения со временем.

Pages:     | 1 |   ...   | 72 | 73 || 75 | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.