WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 55 | 56 || 58 | 59 |   ...   | 76 |

Хроматографически и спектрально (ЯМР- 1 Н и УФ-спектры) установлен состав, выход и строение продуктов указанных реакций в зависимости от условий их проведения в апротонных диполярных растворителях, в водноорганических средах в присутствии оснований, включая межфазный катализ. Вследствие таутомерных превращений производных 8-меркаптопуринов наблюдалось образование S 8-и N 9-замещенных пуринов. Например, при взаимодействии 8-меркаптоаденина с йодистым этилом в диметилформамиде в присутствии метилата натрия соотношение изомерных S 8: N 9-этилизомеров составляло 3:1, которые разделялись кристаллизацией. S 8-этиладенин является структурным аналогом эффективного лекарственного препарата Бемитил адаптогенного действия [1]. В случае 6-меркаптопурина, тиоинозина данные реакции алкилирования в определенных условиях проходили селективно по меркаптогруппе в положении 6 при стехиометрическом соотношении реагентов с образованием S 6-замещенных пуринов и их N 9-рибозидов, являющихся аналогами противоопухолевых и иммунотропОрганиическая химия ных соединений [2,3]. Высокая избирательность алкилирования наблюдалась при наличии рибозного радикала в молекулах 8-меркаптоаденозина, — гуанозина, а также их ациклических производных, когда взаимодействие их с реакционноспособными галогенсодержащими соединениями приводило с высоким выходом к образованию различных производных S-замещенных гуанозина, аденозина, представляющих интерес как в качестве противоопухолевых, противовирусных веществ, так и специфических агонистов аденозиновых рецепторов клеточных мембран в разных тканях, что используется для лечения неврологических и психических заболеваний [3]. С помощью экспертной системы PASS версии 1.511 (Поройков В. В.) дана оценка наиPASS версии 1.511 (Поройков В. В.) дана оценка наиверсии 1.511 (Поройков В. В.) дана оценка наиболее вероятных видов биологической активности синтезированных соединений.

Литература:

[1] Шабанов П. Д. Обзоры по клин. фармакол. и лек. терапии, 2003. 2, № 3, 50—(2003).

[2] C. Perigaud, G. Gosselin, J. Nucleosides and Nucleotides, 11, 903—345 (1992).

[3] Зефирова О. Н., Зефиров Н. С. Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 41, № 2, (2000).

ПРОПАНОНИЛХРОМЕН-2-ОНЫ В РЕАКЦИЯХ БРОМИРОВАНИЯ Платонова А. Г.

студент, 5 курс, Мажукина О. А.

аспирант Кафедра органической и биоорганической химии Института химии Саратовский государственный университет им. Н. Г. Чернышевского, ул.

Астраханская 83, Саратов, e-mail: alinovkin@yandex.ru Научный руководитель: д. х.н. проф. Федотова О. В.

В ряду природных и синтетических кумаринов обнаружены весьма перспективные противовирусные (анти-ВИЧ) и противораковые препараты, сосудорасширяющие средства, тромбалитики. Функциализация их путем введения галогена придает им новые свойства и позволяет переходить к практически важным соединениям.

В связи с вышесказанным целью настоящей работы явилось исследование реакций бромирования 4-гидрокси-3- (1,3-дифенил3-оксопропил)-2 Н-хромен-2-она в различных средах.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Установлено, что при бромировании в уксусной кислоте возникает смесь соединений (2—4), представляющих собой продукты присоединения брома по двойной связи промежуточно образующихся 2 Н- и 4 Н-пиранов. В среде тетрахлорметан — пропанол-2 (3:1), где по данным УФ-спектрометрии таутомерное (кетон-енол) равновесие соединения 1 сильно смещено в сторону енольной формы, наблюдается бромирование по третичному атому углерода до трикетона 5. В результате бромирования в среде хлороформа выделен продукт, представляющий собой монобромпроизводное полукеталя 6.

O P h O P h O P h B r B r B r CH3COOH B r O O P h O B r O O O O O P h P h P h B r O O P h O P h 1a B r Br2 CCl4/iPr-OH O P h O P h O O O O P h O O H P h CHClB r O 1b P h O O H Структура впервые синтезированных соединений подтверждена данными УФ спектрометрии, ИК, ЯМР 1 Н и двумерной COSY спектроскопии.

ИНТЕНСИФИКАЦИЯ НЕКОТОРЫХ СТАДИЙ ПРОИЗВОДСТВА КАПРОЛАКТАМА МЕТОДАМИ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ГИДРИРОВАНИЯ Поздеев В. А.

аспирант 2 года обучения кафедра ТОиНХС, химико-технологичекий факультет, СамГТУ, Самара, Россия vasiliy_pozdeev@mail.ru научный руководитель — д. х.н., профессор Леванова С. В.

Промышленный синтез капролактама представляет собой сложный многостадийный процесс. Российские производители на текущий момент сталкиваются с определенными сложностями:

слишком большое количество технологических стадий, на каждой из которых образуются побочные продукты;

Органиическая химия дефицит нефтяного бензола, возникающий из-за перехода нефтехимических предприятий к альтернативным способам получения высокооктанового топлива;

трудность переработки органических отходов производства капролактама («Масла-Х»), содержащего большое количество продуктов конденсации циклогексанона.

В данной работе предложены некоторые способы усовершенствования технологии синтеза капролактама. Все они основаны на процессах каталитического гидрирования с применением разных катализаторов и условий.

Результаты работы могут быть использованы для принятия конкретных технологических решений на производствах как в России так и за ее пределами.

Разработка селективной одностадийной технологии гидрирования фенола в циклогексанон.

O H O O H (B ) +2H2 +H(A ) -H+3H(C ) 40 % мирового производства капролактама основано на фенольной схеме. При использовании данного метода на предприятиях остро встает проблема многостадийности. На сегодняшний день процесс гидрирования фенола в циклогексанон почти повсеместно осуществляется в 2 стадии:

гидрирование фенола до циклогексанола (на рисунке — схема C);

дегидрирование циклогексанола в циклогексанон (на рисунке — схема В).

Известно, что гидрирование C=C связи протекает значительно быстрее, чем гидрирование C=O связи. Эта особенность позволяет, подобрав определенные мягкие условия, получить циклогексанон в одну стадию (по схеме A).

В данной части работы были подобраны оптимальные условия проведения процесса и изучено влияние температуры в интервале 120—200 °C и объемной скорости подачи сырья в интервале 0,8—1,65 ч-1 на выходы целевых продуктов гидрирования.

Каталитическая очистка каменноугольного бензола от сернистых соединений.

В данный момент растущий дефицит нефтяного бензола держит в огромном напряжении крупные нефтехимические предприятия страны. Проблема использования каменноугольного бензола в том, что он содержит до 2 % V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» сернистых соединений (70 % от их количества трудноудаляемы). Устранить эту проблему можно, создав собственное производство этого сырья, в частности, разработав эффективную очистку бензола, полученного из каменного угля.

Настоящий проект направлен на изучение возможности использования промышленных катализаторов гидроочистки бензиновых и дизельных нефтяных фракций в процессе обессеривания каменноугольного бензола.

Анализ полученных экспериментальных данных показал, что на промышленном катализаторе НК-100, состоящем из оксидов алюминия, молибдена и кобальта, удаётся достичь степени очистки 99,87 %. При этом остаточное содержание серы в бензоле снижается с 2 % до 1,9 ppm, что соответствует промышленным требованиям.

Переработка отходов производства капролактама (Масла-X) методом каX) методом ка) методом каталитического гидрирования.

O +2HH O O +2HИсследован процесс глубокого гидрирования продуктов конденсации циклогексанона — «дианонов»: 2-циклогексилиденциклогексанона и 2-циклогексиленциклогексанона, основных компонентов, содержащихся в отходах производства капролактама, до насыщенного спирта 2-циклогексилциклогексанола, который может быть использован в производстве эфирных пластификаторов для полимерных композиций.

ТВЕРДЫЕ КИСЛОТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ И АЛКОКСОСОЛИ В АЛКИЛИРОВАНИИ РЕЗОРЦИНА КАМФЕНОМ Попова С. А.

аспирант, 2-й год обучения Институт химии Коми НЦ УрО РАН, г. Сыктывкар, Россия popova-sa@chemi.komisc.ru к. х.н., доцент Чукичева И. Ю.

Благодаря сочетанию антиоксидантных свойств и различных видов биологической активности при их низкой токсичности, алкилфенолы нашли Органиическая химия широкое применение в различных отраслях промышленности (в т. ч. пищевой), а также в фармации и лечебной практике. Полусинтетические терпенофенолы зарекомендовали себя как перспективные антиокислители и стабилизаторы различного назначения.

Терпенофенолы получают алкилированием фенолов различными терпеноидами в присутствии катализаторов. Типичными катализаторами алкилирования фенолов являются жидкие (протонные) кислоты (HF, H3PO4, H2SO4), кислоты Льюиса (AlCl3, BF3). Однако склонность терпенов к скелетным перегруппировкам в кислых условиях, увеличивающая набор продуктов алкилирования, делает актуальным поиск эффективных промышленных катализаторов для селективного синтеза различных терпенофенолов.

Перхлорат магния и сульфатно модифицированный диоксид циркония являются сильными кислотами Льюиса, нашедшими широкое применение в реакциях алкилирования фенолов. С другой стороны, известно, что алкоголяты алюминия обладают орто-селективностью в процессах алкилирования фенолов.

В данной работе исследован процесс алкилирования резорцина 1 камфеном 2 в присутствии твердых кислотных катализаторов: перхлората магния и 5 % сульфатно модифицированного диоксида циркония, а также солеобразных комплексных алкоголятов дихлордитетраизопропоксиалюмината титана и диизопропилдитетраизопропоксиалюмината циркония.

Алкилирование проводили при 120 °C и различных соотношениях резорцин: камфен. Алкилирование резорцина камфеном в этих условиях протекает по схеме 1.

Установлено, что алкилирование резорцина камфеном в данных условиях приводит к образованию в качестве основного продукта 4-изоборнилрезорцина 3. Результаты исследования обобщены в таблице 1.

Схема O H O H O R O H O H R R R catalyst + H O H O H O H O R O R 1 2 3 4 5 * R = V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Таблица 1.

Условия и продукты алкилирования резорцина камфеном продукты реакции, % соотношение время, конверсия, катализатор 1:2 мин % 3 4 5 ZrAl2 (OiPr)10 1:2 120 72 28 16 15 1:1 120 80 40 21 2:1 120 99 70 TiAl2Cl2 (OiPr)8 1:2 120 89 26 35 14 1:1 120 96 47 38 2:1 60 99 62 18 ZrO2/SO42- 1:2 120 80 32 21 24 (5 %) 1:1 180 87 53 6 16 2:1 180 99 66 22 Mg (ClO4)2 1:2 40 76 38 52 5 1:1 40 82 43 35 7 2:1 40 97 58 Избыток камфена при использовании ZrO2/SO42-и Zr (Oi-Pr)2 (Al (OiPr)4)2 приводил к образованию продукта 3, 3-изоборноксифенола 5, 4,6-диизоборнилрезорцина 4 и 6-изоборнил-3-изоборноксифенола 6 практически в равных количествах. Перхлорат магния в этих условиях способствовал образованию в качестве основного продукта диалкилированного резорцина 4 с выходом 52 %.

Использование эквимолярных количеств субстрата и реагента не приводит к значительному увеличению выхода орто-алкилированного резорцина 3.

Наилучший результат алкилирования резорцина камфеном был достигнут при использовании Zr (Oi-Pr)2 (Al (Oi-Pr)4)2 и соотношении резорцин: камфен 2:1. При этом выход 4-изоборнилрезорцина 3 составил 70 %.

Следует отметить, что алкилирование резорцина камфеном в присутствии столь сильных кислот Льюиса приводит к образованию значительных количеств алкилрезорцинов с изоборнильной структурой терпеновых заместителей. Полученные результаты свидетельствуют о регио- и стереоселективности изученных катализаторов.

Органиическая химия СИНТЕЗ ИНТЕРМЕДИАТОВ АНАЛОГОВ СТЕРОИДНЫХ ЭСТРОГЕНОВ Пролубников Т. И.

студент, 3 курс кафедра химии природных соединений, химический факультет, СПбГУ, РФ timofeypr20091@rambler.ru к. х.н. Морозкина С. Н.

Известно, что стероидные эстрогены являются «естественными» защитниками женского организма от ряда заболеваний сердечно-сосудистой системы, остеопороза, нейродегенеративных болезней. По мере старения содержание основных эстрогенов снижается, что часто приводит к целому ряду заболеваний. Применение эстрогенов и их синтетических аналогов как средств заместительной гормональной терапии смягчает течение таких болезней, однако при длительном применении препаратов могут возникать серьезные побочные эффекты, например, рак молочной железы [1] или эндометрия. И хотя высказана точка зрения, что благоприятное действие эстрогенов намного превышает риск от их использования, отношение клиницистов к эстрогенам остается крайне настороженным.

Поскольку ранее на кафедре ХПС было показано, что аналоги 8- ряда, содержащие фтор в положении 2 являются крайне перспективным классом соединений для использования их в качестве средств заместительной гормональной терапии [2], целью данной работы стало разработка методов синтеза интермедиатов стероидных эстрогенов с целью исключения стадии снятия защиты с гидроксильной группы в третьем положении стероидного скелета.

Для решения данной задачи был получен тетралон 3 и исследована возможность получения соответствующих секо-стероидов по схеме Торгова.

O O O O O CrO3, H2SO4 MgBr O H F F F F ацетон HBr / AcOH 2. H2O MeOH, KOH F O O O H O H O 3 H O Литература:

[1] Key T., Appleby P., Barnes I., Reeves G. J. Natl. Cancer Inst., 94, 606—616 (2002).

[2] Белов В. Н. и др. ЖОрХ, 33 (3), 315—323 (2007).

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» СОПОЛИМЕРЫ СТИРОЛСУЛЬФОНАТА НАТРИЯ СО СТИРОЛОМ, ИХ КОМПЛЕКСЫ С ПАВ. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА Прохорова Е. В.

студент, 6 курс, Кафедра химии и технологии высокомолекулярных соединений им. С. С. Медведева, факультет биотехнологии и органического синтеза, МИТХТ им. М. В. Ломоносова, Москва, Россия e-mail: prokhorova_88@mail.ru д. х.н. Тверской В. А.

В последние годы наблюдается устойчивый интерес к синтезу ионогенных сополимеров, различающихся концентрацией ионогенных групп вдоль цепи макромолекулы. Это связано не только с достигнутыми успехами в понимании закономерностей сополимеризации ионогенных и неионогенных мономеров, но и с комплексом специфических свойств, присущих полиэлектролитам, и возможностью их направленного регулирования изменением соотношения ионного и неионного мономеров в макромолекуле. Интерес к полиэлектролитам вызван не только широким спектром их применения в различных областях техники, технологии и медицины [1—3], но и тем, что полиэлектролиты и их комплексы с поверхностно-активными веществами, обладающие уникальными физико-химическими свойствами, моделируют структуры биополимеров [4]. Известно применение таких комплексов в экологии, медицине и фармацевтике [5], они обладают фунгицидными и/или бактерицидными свойствами [6]. На свойства таких комплексов существенно влияет изменение концентрации ионных групп в макромолекуле полиэлектролита [7].

Pages:     | 1 |   ...   | 55 | 56 || 58 | 59 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.