WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 54 | 55 || 57 | 58 |   ...   | 76 |

[1] E. A. B. Kantchev, C. J. O’Brien, M. G. Organ. Angew.Chem. Int. Ed. 2007, 2768—[2] K. V. Luzyanin, et al Organometallics 2009, 28, 6559—[3] A. G. Tskhovrebov et al Organometallics, 2011, 30, 863—[4] Sonogashira, K., Tohda, Y., Hagihara, N. Tetrahedron Lett. 1975, 4467—4470.

Работа выполнена при финансовой поддержке Гранта Президента для молодых кандидатов наук (МК-504.2011.3) и грантов Санкт-Петербургского государственного университета (12.37.128.2011, 12.38.14.2011) ПРИМЕНЕНИЕ МАССИВА ПЬЕЗОСЕНСОРОВ ДЛЯ АНАЛИЗА РАВНОВЕСНОЙ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ КРОВИ Мишина А. А. 1, Матвеева Н. А. аспирант, 2 года, 2 соискатель кафедра физической и аналитической химии факультета экологии и химической технологии кафедра акушерства и гинекологии ИПМО Государственная технологическая академия, Воронеж, Россия Государственная медицинская академия им. Н. Н. Бурденко, Воронеж, Россия an-mishina@yandex.ru д. х.н. Кучменко Т. А., д. м.н. Битюкова В. В.

Нарушения гормонального фона могут быть вызваны различными факторами и приводят к изменению функциональных показателей отдельных органов, систем организма, химического состава всех биологических жидкостей, в том числе и крови. Существующие методы определения гормонов трудоемки, длительны и требуют большого числа дорогостоящих реактивов.

Поэтому перспективно направление по разработке экспрессных, информативных методов анализа, показания которых коррелируют с гормональным дисбалансом. При изменении состава крови происходит изменение состава равновесной газовой фазы (РГФ) над ней.

Цель работы: изучение эффективности сорбции компонентов РГФ над кровью на тонких пленках сорбентов — модификаторов пьезовесов, оценка возможности их применения для скрининг-диагностики гормонального статуса пациенток.

Исследование сорбции РГФ над кровью проводили методом пьезокварцевого микровзвешивания на установке «МАГ-8» с 8 пьезосенсорами, моV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» дифицированными различными сорбентами, со специальным программным обеспечением.

В качестве модификаторов электродов пьезокварцевых резонаторов выбраны пленки стандартных хроматографических фаз, универсальные и специфические покрытия, в том числе на основе углеродных нанотрубок, селективные к аминам различного строения и легколетучим кислотам, выбранным в качестве газов-маркеров гормонального дисбаланса.

В качестве объектов исследования изучены пробы крови (не более 2 часов после забора) у пациенток с различными заболеваниями (гиперплазия эндометрия, эндометриоз, миома матки), вызванными гормональными нарушениями.

В качестве сигналов массива пьезосенсоров, используемых для обработки методом главного компонента (МГК) выбраны: аналитические сигналы пьезосенсоров (F, Гц), коэффициенты стабильности сорбции (ki), параmax, i метры эффективности сорбции (Aij), площадь кинетического «визуального отпечатка» (S, Гц·с).

в. о.

Для декомпозиции матрицы данных по МГК использовали сигналы массива пьезосенсоров при сорбции РГФ над кровью 18 пациенток. Параллельно проводился анализ традиционными методами диагностики гормонального дисбаланса (гистероскопия, УЗИ, гормнональные исследования).

Установлено, что оптимальным для анализа является модель с 3 главными компонентами (ГК) (калибровочная дисперсия 75 %), при этом распределение образцов вдоль первой ГК происходит преимущественно в соответствии с фазой менструального цикла. Вторая ГК разделяет образцы с пониженным уровнем гормонов (ФСГ, ЛГ, прогестерон, эстрадиол) от образцов с завышенным уровнем некоторых из гормонов или полным гормональным дисбалансом. Третья ГК отражает, главным образом, изменения в образцах, связанные с наступлением пременопаузного, климактерического периода и гормональных нарушений репродуктивного состояния. Общей тенденции распределения вдоль ГК не подчиняются образцы, соответствующие пробам пациенток с длительной гормональной терапией. Отдельно также выделяются образцы, соответствующие диагнозам — рак матки, внематочная беременность, однако доля таких пациенток очень мала в выборке, и необходимы дополнительные исследования для возможности определения патологий такого рода на фоне гормонального дисбаланса.

Установлено, что наиболее сильно влияние на модель оказывают переменные, соответствующие аналитическим сигналам пьезосенсоров и параметрам эффективности сорбции, при этом наиболее значимыми из них являются F и Aij для специфических покрытий пьезосенсоров. Наиболее max, i Органиическая химия значимыми из переменных для пленок стандартных хроматографических фаз и универсальных покрытий являются параметры эффективности сорбции.

Установлено, что возраст пациенток практически не влияет на модель.

Значимым фактором является момент забора пробы крови — до или после операционного вмешательства (выскабливание, лапароскопия). Таким образом, показана возможность применения массива пьезосенсоров для анализа РГФ пациенток с гормональным дисбалансом.

Работа выполнена в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» 2009—2011, г/к № П2264 от 13.11.2009; «Инновации России» (подпрограмма «СТАРТ-10») г/к 7641 Р/10429 от 26.02.2010.

СИНТЕЗ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 3,7-ДИАЗАБИЦИКЛО [3.3.1]НОНАНА Морозова Е. В.

аспирант, 2-й год обучения Кафедра органической и биологической химии, факультет естественных наук, физической культуры и туризма, ТГПУ им. Л. Н. Толстого, Тула, Россия omela005@gmail.com д. х.н., проф. Атрощенко Ю. М.

Данное исследование является продолжением работ по синтезу полифункциональных производных 3-азабицикло [3.3.1]нонана из ароматических нитросоединений [1, 2]. Нами осуществлен синтез 3,7-диазабицикло [3.3.1]нонанов конденсацией Манниха анионных аддуктов 2-окси3,5-динитропиридина. Известно, что среди производных азабицикло [3.3.1] нонана обнаружено большое количество биологически активных веществ [3], поэтому расширение круга соединений этого класса представляется актуальной задачей.

Схема синтеза 7-замещенных 1,5-динитро-3,7-диазабицикло [3.3.1] нонан-2-онов (III) включает две стадии. На первой стадии при действии NaBH4 на раствор 2-окси-3,5-динитропиридина (I) в смеси этанол-ДМФАвода происходило восстановления связей C=C ароматического кольца с образованием -комплекса Мейзенгеймера (II). Полученный аддукт (II) без выделения, при охлаждении до 10С, вводили в реакцию конденсации по Манниху с формальдегидом и водно-этанольным раствором первичных аминов. При подкислении реакционной смеси 20 %-ным раствором V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Н3 РО4 до рН 4 выпадали осадки целевых продуктов. После перекристаллизации из пропанола-2 выход соединений (III) составил 40—60 %.

N O N O O N R H + 2 C H2 O, H N Na B H4 2- H N H2R N HN N N O NO N O O 2 N a+ O O H III II I R = A lk yl, Ar y l, H eter yl Полученные 3,7-диазабицикло [3.3.1]нонан-2-оны были выделены в индивидуальном виде, их строение доказано методом ЯМР 1 Н-спектроскопии.

Литература:

[1] Атрощенко Ю. М., Шахкельдян И. В., Леонова О. В., Шумский А. Н., Троицкий Н. А., Якунина И. Е., Щукин А. Н., Ефремов Ю. А. Ж. Орг. Хим., 8, 1235—1241, (2005).

[2] Якунина И. Е., Шахкельдян И. В., Атрощенко Ю. М., Борбулевич О. Я., Нестеров В. В., Копышев М. В., Троицкий Н. А., Ефремов Ю. М., Алифанова Е. Н., Субботин В. А. Ж. Орг. Хим., 40, 266, (2004).

[3] Юнусов М. С. Химия в интересах устойчивого развития, 5, 47, (1997).

ОПРЕДИЛЕНИЕ НАЛИЧИЕ БЕНЗОИНА В МАКРОФОТОИНИЦИАТОРЕ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТМАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД-БЕНЗОИН МЕТОДОМ ИКСПЕКТРОСКОПИИ.

Огар Г. О., Долынская Л. В.

аспирант, II курс.

Каф. орг. химии, ИХХТ, НУ «Львовская политехника», Львов, Украина.

galunaogar@gmail.com д. х.н., проф. Токарев В. С.

В работе описан синтез нового класса макрофотоинициаторов на основание коолигомеру метилметакрилат-ко-малеиновый ангидрид с привитыми фрагментами бензоина (ММА-МА-Бз) (схема 1). В результате проведенных кинетических исследований установлены оптимальные условия синтеза коолигомера.

Органиическая химия CHOH CH CH CH2 C + O C C O C O O O OCHn m CHCH CH CH CH CH2 C C C C O C C O O O O O HO OCHb n a O O Схема 1. Модификация ММА-МА бензоином.

Прохождение реакции модификации ММА-МА бензоином доказано рядом спектральных методов, которые подтвердили строение коолигомера и позволили определить его состав. Присутствие некоторых связей и функциональных групп в полимерах можно определить за характеристическими частотами полос поглощения в ИК-спектрах. Приведены ИК-спектры коолигомеров ММА-МА и ММА-МА-Бз, нанесенные на пластинки KBr (рис. 1). Спектры записывались в интервале частот 3700—600 см-1 на приборе “Specord M-80”.

Сравнивая ИК-спектры ММА-МА и ММА- МА- Бз, можно отметить иммобилизацию Бз, присутствием полос поглощения фрагментов Бз. В обеих спектрах имеющиеся полосы поглощения при 1852 и 1784 см-1 (валентное колебания С=O МА), 1736 см-1 и 1250 см-1 (валентные колебания С=О и C-O- групп, соответственно), 2830 см-1 — валентные колебания группы –OCH3 ММА.

- - 4000 3000 2000 Волновые числа, см-Рис. 1.ИК-спектры коолигомеров ММА-МА и ММА-МА-Бз.

С С С С, % V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» В ИК-спектре ММА-МА-Бз, вместо того, наблюдаются отличительные полосы Бз и остатка малеиновой кислоты, которые образовались вследствие реакции ацилирования. Абсорбция при 3080, 1606, 1500, 1450 и 760 см-1 указывает на наличие бензойного кольца (валентные колебания –CH, колебание кольца и внеплоскостные деформационные колебания –CH, соответственно).

Абсорбция при 1700 см-1 типичная для валентных колебаний ароматической кетогруппы. Повышенная интенсивность и расширения этой полосы объясняется ее наложением с полосой поглощения С=О групп малеиновой кислоты.

Наличие COOH групп малеиновой кислоты подтверждается образованием широкой размытой полосы OH групп в области 3300—2500 см-1 (валентное колебание), расширением полосы поглощения в области 950—850 см-1 (внеплоскостные деформационные колебания кислотных OH групп), а также возникновением интенсивной полосы при 1270 см-1, что вызванное деформационными колебаниями OH и валентными колебаниями CO.

К сожалению, методом ИК-спектроскопии невозможно определить количественный состав бензоину в макрофотоинициаторе, а только возможно показать присутствие его фрагментов в коолигомере ММА-МА, таким образом, подтверждая процесс прививания бензоина к коолигомеру.

Литература:

[1] Казицина Л. И., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. — М.: Высш. шк., 1971. –44c.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА И ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ НА ЕГО ОСНОВЕ Пестакова Л. В.

студент, 3 курс лечебного факультета Старковский К. И.

клинический ординатор Кафедра общей и биоорганической химии СПбГМУ имени академика И. П. Павлова Санкт-Петербург, Россия Lubov_Pestakova@mail.ru К. т.н., И. А. Кравцова Поливиниловый спирт (ПВС) впервые был получен в 1924 году химиками Германом (Willi Herrmann) и Гонелем (Wolfram Haehnel). ПВС представляет собой поли-1, 3 — гликоль. [1] Органиическая химия К основным способам получения ПВС можно отнести различные варианты омыления поливинилацетата (ПВА) в среде спиртов или в воде в присутствии оснований и кислот.

Свойства ПВС в большой степени зависят от метода получения полимера (условий полимеризации исходного ПВА и его омыления) и от содержания в ПВС остаточных ацетатных групп. Поливиниловый спирт является превосходным эмульгирующим, адгезивным и пленкообразующим полимером.

Химические свойства поливинилового спирта определяются его структурой и, в основном, наличием вторичных спиртовых групп, которые во многом подобны свойствам низкомолекулярных одно- и многоатомных спиртов. [2] Однако полимерный характер ПВС как химического реагента сказывается на протекании реакций и структуре конечных продуктов. [1] Перспективной формой использования ПВС является создание гелей (студней) на его основе, с включением в их состав лекарственных веществ. Гели могут содержать сшивающие агенты, образующие (в зависимости от целей и способа использования) более или менее прочные связи между молекулами ПВС. При этом получаются активные препараты, специфика действия которых определяется макромолекулярной природой вещества: молярной массой, конформацией, конфигурацией, прочностью связей в основной полимерной цепи или в боковых активных группах по отношению к гидролитическому или ферментативному расщеплению.

Применение пролонгированных лекарственных форм позволяет сократить частоту приемов препарата, уменьшить курсовую дозу, снизить или устранить колебания концентрации активного вещества и избежать развития побочных эффектов.

Литература:

[1] Розенберг М. Э. «Полимеры на основе поливинилацетата» — Л.; Химия ленинградское отделение, 1983., 103—[2] Ушаков С. Н. «Поливиниловый спирт и его производные» М.-Л.; Изд-во АН СССР, 1960, т. 1., 213—V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ИЗУЧЕНИЕ РЕГИОНАПРАВЛЕННОСТИ АЛКИЛИРОВАНИЯ 6-И 8-МЕРКАПТОПУРИНОВ И ИХ РИБОЗИДОВ Пискунова О. В.

аспирант Зыкова О. В.

студент, 6 курс Кафедра химии и технологии синтетических биологически активных веществ, факультет тонкого органического и микробиологического синтеза.

СПбГТИ (ТУ), Санкт-Петербург, Россия scarba@list.ru кандидат химических наук, Студенцов Е. П.

В развитие работ по поиску биологически активных веществ в ряду пуриновых оснований и нуклеозидов модифицирован препаративный способ получения 6-и 8-меркаптоаденозина, гуанозина, инозина и их ациклоаналогов тионированием соответствующих 6-и 8-галогенпуринпроизводных тиосульфатом натрия. На их основе осуществлен направленный синтез новых S-замещенных пуриновых нуклеозидов с различными функциональныS-замещенных пуриновых нуклеозидов с различными функциональны-замещенных пуриновых нуклеозидов с различными функциональными группами. При этом исследована регионаправленность алкилирования, арилирования и гетерирования 6-и 8-меркаптопуринов и их N 9-рибозидов с использованием галоген-алкилов, — спиртов, — кислот, — перфторалкилов, а также замещенных бензилгалогенов и сложных гетероциклов с реакционноспособным атомом галогена, например, тиазолопиримидинов.

Pages:     | 1 |   ...   | 54 | 55 || 57 | 58 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.