WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 50 | 51 || 53 | 54 |   ...   | 76 |

2 С17H35COOH + PbO (C17H35)2Pb+H2O За основу метода получения стеарата свинца в среде хлорпарафина была взята методика [2]. Синтез стеарата свинца по этой методике имеет значительную продолжительность. С целью оптимизации процесса были проведены кинетические исследования закономерностей процесса синтеза в среде хлорпарафина при различных температурах. Также были проведены исследования влияния интенсивности перемешивания, Органиическая химия размера частиц оксида свинца, присутствия растворителя на скорость изменения кислотного числа реакционной массы с целью оптимизации процесса.

Для установления области протекания процесса синтез проводили при температурах от 110 0 С до150 0 С с интервалом 20 0 С. В результате было установлено, что при изменении температуры на 10 0 С скорость реакции изменяется меньше, чем в два раза, что говорит о том, что реакция протекает не в кинетической области [3].

Были проведены исследования скорости протекания реакции при различных размерах частиц оксида свинца (диаметр частиц 2·10–2 мм и 3,91·10–мм). Установлено, что при увеличении размера частиц оксида свинца скорость процесса снижается, что говорит о том, что на скорость реакции большее влияние оказывают процессы диффузии.

Также было исследовано влияние интенсивности перемешивания на скорость изменения кислотного числа реакционной массы при одинаковой продолжительности синтеза. При увеличении интенсивности перемешивания заметно возрастает скорость процесса. Наблюдали, что после быстрого падения кислотного числа (КЧ) в течение первой минуты прохождения реакции, происходит резкое снижение скорости реакции, которое можно объяснить медленной диффузией продукта с поверхности непрореагировавшего оксида свинца.

Для подтверждения предположения о том, что процесс лимитирует стадия диффузии продукта с поверхности непрореагировавшего оксида свинца, был проведен синтез в присутствии растворителя, хорошо растворяющего продукт реакции, в качестве которого использовали толуол.

В этих исследованиях реакция, до требуемого остаточного кислотного числа была завершена за 5 минут. Отгонка толуола осуществлялась в вакууме водоструйного насоса. В присутствии дополнительного растворителя скорость лимитирующей стадии процесса значительно увеличилась, что подтверждает предположения о лимитирующей стадии диффузии.

Выявленные особенности протекания реакции синтеза позволяют предположить, что синтез стеарата свинца относится к группе топохимических реакций. Обработка экспериментальных результатов с использованием уравнения Ерофеева [4] свидетельствует о возможности отнесения реакции синтеза стеарата свинца к топохимическим реакциям, в частности к гетерогенным гетерофазным химическим процессам.

Литература:

[1] Мировое производство стабилизаторов на основе сульфата свинца. Евразийский химический рынок № 11 (47), 2008, 104—108.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» [2] Пат. 2087460 Россия, МПК 6 С 07/41 С 08 К 5/9 Способ получения стабилизаторов «Синстад» для полимеров и его варианты/Зотов Ю. Л., Шишкин Е. В., Но Б. И.; Заявл. 15.05.1995; Опубл 20.08.1997.

[3] Кутепов А. М. Общая химическая технология, 520 с (1985) [4] Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций, 554 c. (1972) ТАНДЕМ РЕАКЦИЙ «ДИАЦЕТИЛЕНОВАЯ МОЛНИЯ» И РЕАКЦИЯ СОНОГАШИРЫ В СИНТЕЗЕ БУТА-1,3-ДИИНИЛАРЕНОВЫХ СПИРТОВ Куляшова А. Е.

аспирантка, 1-го года обучения курс Кафедра органической химии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия aleksandrakulyashova@gmail.com д. х.н., Балова И.А Ранее нами был предложен one pot метод синтеза функционализированных 1-арил (гетарил)алка-1,3-диинов с использованием последовательности “диацетиленовой молнии”, как метода получения алка-1,3-диинов, и Pd/Cu-катализируемого сочетания с арил (гетарил)йодидами по протоколу Соногаширы [1]. В настоящей работе нами была исследована возможность использования этого подхода для получения орто-фунционализированных (бута-1,3-диинил)аренов, содержащих гидроксильную группу в заместителе при тройной связи.

A r I, H O 1.L A E T A HO H O C4 H9 A r R 2.H O 4 0 + 1 R R P d /Cu R R R 1 a,b 2 a,b 3a,b 4a,b 3) A r =o - C6 H N O a ) R= H,b ) R= C H 4 4) A r =o - C6 H S C HДля проведения последовательности реакций без выделения малоустойчивых терминальных спиртов [2] первоначально было изучено влияние условий реакции: соотношения диацетиленовый спирт: амид (LAETA) [3], концентрации амида и состава растворителя на степень конверсии интернальных в терминальные изомеры. Было установлено, что изомеризация протекает полностью в смеси растворителей ТГФ: ЭДА в соотношении 1:2 в присутствии двенадцати эквивалентов ЭДА по отношению к амиду LAETA. Терминальные диацетиленовые спирты 2, полученные при мноОрганиическая химия гопозиционной прототропной изомеризации вводили в реакцию кросссочетания арилйодидами после «гашения» ацетиленида и избытка амида лития водой. В результате экспериментабыло обнаружено, что полная конверсия йодида в кросс-сочетании проходит при соотношении субстратов 1:2.5 с выходом 56—70 %.

При использовании многопозиционной прототропной изомеризации, с последующим Pd/Cu-катализируемым кросс-сочетанием с арилйодидами по протоколу Соногаширы, предложен новый подход к синтезу труднодоступных орто-фунционализированных (бута-1,3-диинил)аренов, содержащих гидроксиль-ную группу в заместителе при тройной связи. Последние явяляются интересными объектами для изучения электрофильной циклизации.

Литература:

[1] Balova I. A., Sorokoumov V. N., Morozkina S. N., Vinogradova O. V., Knight D. W., Vasilevsky S. F. Eur. J. Org. Chem., 882—885 (2005).

[2] Abrams S. R., Nucciarone D. D., Steck W. F. Canad. J. Chem. 61, 1073—1075 (1983) [3] Балова И. А., Захарова И. В., Ремизова Л. А. ЖОрХ., 29, 1732—1735. (1993) Работа выполняется при финансовой поддержке Грантов Президента для молодых кандидатов наук (МК-504.2011.3) и Санкт-Петербургского государственного университета (12.38.14.2011).

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ПОЛУЧЕНИЕ КАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ ДИХЛОРОБИС (ЦИКЛОГЕКСИЛИЗОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ (II) C N, N-ДИЗАМЕЩЁННЫМИ ГИДРАЗИНАМИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРОВ В РЕАКЦИИ СУДЗУКИ Курандина Д. В.

студент, II курс Кафедра физической органической химии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербуг, Россия e-mail: dashakura@gmail.com д. х.н., проф. Боярский В. П.

N H N NH N C l N N C l H Pd Pd CHClC l N C l N N N H N H N C l N H Cl N Pd P d C l N CICH2CH2Cl, T=84oC C l N При взаимодействии Pd (CgNC)2Cl2 c N, N-диметилгидразином и N, N-дифенилгидразином образуются диаминокарбеновые комплексы палла-дифенилгидразином образуются диаминокарбеновые комплексы палладия по реакциям на схеме:

Полученные соединения были охарактеризованы с помощью физико-химических методов анализа: ЯМР 1H, ИК спектроскопия, масс-спектрометрия.

Органиическая химия ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ДИМЕТИЛЕНЦИКЛОПРОПАНОВ С НИТРОНАМИ И НИТРИЛОКСИДАМИ Ларина А. Г.

аспирант, кафедра Органической химии, Химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия e-mail: larinaspb-ru@yandex.ru Научный руководитель: к. х.н., ст. н.сотр. Степаков А. В.

Изучено взаимодействие неактивированных диметиленциклопропанов с N, С-диарилнитронами и нитрилоксидами. В докладе обсуждаются пути образования продуктов реакций. Строение ключевых продуктов дополнительно подтверждено данными РСА.

O A r O A r O A rA r A r1 N A r A rA rM e N + M e M e H A r1 N A r A r M e M e A r(17-50%) (15-30%) N O H A r3 Et3N C l O A r A r M e (20-40%) A r3 N H M e Ph O Ph NH Ph Me Ph Me N Ph Me Ph O Ph Ph V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» СИНТЕЗ ПОЛИМЕРНЫХ МИКРОСФЕР ДЛЯ ИММУНОДИАГНОСТИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ МЕТОДОМ ДИСПЕРСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Лобанова Н. А., Лобанов А. Н.

Аспирант, второй год обучения Химия и технология высокомолекулярных соединений, факультет биотехнологии и органического синтеза, МИТХТ им. М. В. Ломоносова, г. Москва, Россия nadezdalobanova@rambler.ru д. х.н., проф. Прокопов Н. И.

Проведен синтез полистирольных, полиглицидилметакрилатных и полихлоэтилметакрилатных суспензий в различных дисперсионных средах.

Определено, что с увеличением параметра растворимости дисперсионной среды распределение частиц по размерам становилось уже, и размер микросфер уменьшался [1].

Исследовано влияние природы мономера на свойства образующихся частиц. Установлено, что при приближении значения параметра растворимости мономера к параметру растворимости дисперсионной среды, размер полимерных микросфер увеличивался, и распределение частиц по размерам становилось шире.

Изучено влияние концентрации хлорэтилметакрилата на коллоиднохимические свойства полимерных суспензий [2]. При увеличении концентрации мономера в системе, размер частиц увеличивался, и распределение частиц по размерам становилось шире, из-за увеличения разницы между начальными и конечными значениями параметров растворимости дисперсионной среды.

Получены окрашенные полимерные суспензии. Частицы, окрашенные в процессе дисперсионной полимеризации, характеризовались большим размером микросфер и широким распределением частиц по размерам.

Использование альтернативного метода окрашивания готовых частиц в растворе красителя в ацетоне позволило получить окрашенные микросферы без изменения характеристик исходных суспензий.

Проведен сравнительный анализ гидрофильно-гидрофобных свойств полученных полимерных суспензий. Частицы, полученные методом дисперсионной полимеризации, проявляют менее гидрофильные свойства, в отличие от частиц, полученных методом безэмульгаторной полимеризации. Применение красителя увеличивает гидрофобность полимерных микросфер.

Литература [1] В. Е. Храмовичев, Синтез полимерных суспензий для иммунодиагностических Органиическая химия исследований, Дипломная работа, МИТХТ, М., (2000) [2] Synthesis of uniform, fluorescent poly (glycidyl methacrylate) based particles and their characterization by confocal laser scanning microscopy, Begum Elmasa, Murvet Tuncelb, Gamze Yalnc, Serap enela and Ali Tuncel Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, Vol. 269 (2005) СИНТЕЗ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОКСАЗОЛОВ И БЕНЗИМИДАЗОЛОВ НА ОСНОВЕ НИТРИЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ ДИФЕНИЛОКСИДНЫЙ ФРАГМЕНТ Лобасенко В. С., Корчагина Т. К.

апирантка, 3 г. обучения кафедра «Технология органического и нефтехимического синтеза», химико-технологический факультет, ВолгГТУ, г. Волгоград, Россия e-mail: viktori_2008@bk.ru д. х.н., профессор Попов Ю. В.

При использовании таких производных дифенилоксида как хлорангииспользовании таких производных дифенилоксида как хлорангииспользовании таких производных дифенилоксида как хлорангитаких производных дифенилоксида как хлорангитаких производных дифенилоксида как хлорангипроизводных дифенилоксида как хлорангипроизводных дифенилоксида как хлорангидифенилоксида как хлорангидифенилоксида как хлорангикак хлорангикак хлорангихлорангихлорангидрид 3-феноксибензойной кислоты, 3-феноксибензальдегид, 3-фенокси3-феноксибензойной кислоты, 3-феноксибензальдегид, 3-феноксифеноксибензойной кислоты, 3-феноксибензальдегид, 3-феноксикислоты, 3-феноксибензальдегид, 3-феноксикислоты, 3-феноксибензальдегид, 3-фенокси, 3-феноксибензальдегид, 3-феноксифеноксибензальдегид, 3-фенокси, 3-феноксифеноксифенилметилкетон, 3-феноксибензилхлорид, 3-феноксибензиловый спирт и 3-феноксибензиламин были синтезированы 3-феноксибензоилацетонитрил, 3- (3-феноксифенил)акрилонитрил, 3- (3-феноксифенил)-2-бутенонитрил, 3- (3-феноксифенил)пропионитрил, 3- (3-феноксибензиламино)пропионитрил, 3- (3-феноксифенилметокси)-пропионитрил, 3-феноксифенилацетонитрил и 2-метил-2- (3-феноксибензоат)пропионитрил. [1—3] Синтезированные нитрилы, кроме самостоятельного значения, преднитрилы, кроме самостоятельного значения, преднитрилы, кроме самостоятельного значения, пред, кроме самостоятельного значения, предкроме самостоятельного значения, предсамостоятельного значения, предсамостоятельного значения, предзначения, предзначения, пред, предпредставляют значительный интерес как реакционноспособные синтоны при позначительный интерес как реакционноспособные синтоны при позначительный интерес как реакционноспособные синтоны при поинтерес как реакционноспособные синтоны при поинтерес как реакционноспособные синтоны при покак реакционноспособные синтоны при покак реакционноспособные синтоны при пореакционноспособные синтоны при пореакционноспособные синтоны при посинтоны при посинтоны при попри попри попополучении бензоксазолов и бензимидозолов, содержащих дифенилоксидный фрагмент..

Нагреванием гидрохлорида о-аминофенола с нитрилами, содержащими дифенилоксидный фрагмент (1a-i), в запаянной стеклянной трубке получены 2- (3-феноксифенилзамещенные)бензоксазолы (2a-i) с выходом 32—80 %:

N O NH2 (HCl) X O X C N toC NH4Cl O OH а X=одинарная связь, V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» CHO f -CH2-NH-CH2-CH2-, g -CH2-O-CH2-CH2, h C O C C C, i O CH3 H Нагреванием гидрохлорида о-фенилендиамина с нитрилами, содержащими дифенилоксидный фрагмент (1a-i), в запаянной стеклянной трубке получены 2- (3-феноксифенилзамещенные)бензимидазолы (3a-i) с выходом 40—86 %:

N NH2 (HCl) O O X X C N toC NH4Cl N H NH2 (HCl) а X=одинарная связь, CHO f -CH2-NH-CH2-CH2-, g -CH2-O-CH2-CH2, h C O C C C, i O CH3 H При взаимодействии дициандиамида с нитрилами, содержащими 3-феноксифенильный фрагмент (1a-i), в присутствии едкого кали образуются 2- (3-феноксифенилзамещенные)-4,6-диамино-симм-триазины (4a-i) с выходом 63—90 %:

NH N N H O X N O X C N N N C -N H- C N HN Hа X=одинарная связь, CHO f -CH2-NH-CH2-CH2-, g -CH2-O-CH2-CH2, h C O C C C, i O CH3 H Литература:

[1] Попов Ю. В., Корчагина Т. К., Камалетдинова В. С. Патент 2366647 РФ, 2009.

[2] Попов Ю. В., Корчагина Т. К., Камалетдинова В. С. Патент 2398762 РФ, 2010.

[3] Попов Ю. В., Корчагина Т. К., Камалетдинова В. С. Ж. Oбщ. Xим., 80, 614—(2010).

Органиическая химия НОВЫЕ АМИНОМЕТИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ИЗОБОРНИЛФЕНОЛОВ Лумпов А. Е.

магистрант, II курс кафедра органической химии, химико-биологический факультет, Сыктывкарский государственный университет, Сыктывкар, Россия, chukicheva-iy@chemi.komisc.ru к. х.н., доцент Чукичева И. Ю.

Производные фенолов, содержащие аминогруппы, помимо антиоксидантной активности также могут быть эффективны в предотвращении или замедлении развития целого ряда опасных заболеваний, включая вирусные инфекции. Также некоторые аминометильные производные на основе фенолов проявляют инсектицидную и реппелентную активности [1].

В данной работе представлены способы получения новых аминометильных производных 2-изоборнил-4-метилфенола (I).

Pages:     | 1 |   ...   | 50 | 51 || 53 | 54 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.