WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 47 | 48 || 50 | 51 |   ...   | 76 |

Именно поэтому для определения эффективности полученных полимерных антиоксидантов было апробировано несколько методов определения антирадикальной и антиокислительной активностей, осуществленных в различных по природе модельных системах:

Органиическая химия метод с использованием катион-радикала 2,2/-азино-бис (3-этилбензтиаз олин-6-сульфоновой кислоты) диаммониевой соли (ABTS•+), метод с использованием гексацианоферрата калия, метод окисления рибофлавина, метод хемилюминесценции с люминолом, Свойства полимерных антиоксидантов в биологических системах были оценены на модели окислительного стресса методом осмотической резистентности эритроцитов методом с использованием кардиомиоцитов Таким образом, проведено сравнительное исследование и установлен ряд эффективности полученных полимерных антиоксидантов в различных модельных системах.

ПРИМЕНЕНИЕ НАФИОНА В КАЧЕСТВЕ КАТИОНООБМЕННОЙ ДОБАВКИ ДЛЯ ПОЛИМЕРНЫХ СЕНСОРНЫХ МЕМБРАН Задорожная О. А.

Студент, 3 курс, Кафедра радиохимии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия Lesok91@mail.ru Нафион — первый синтетический полимер, обладающий ионными свойствами — иономер.

Ионообменные свойства нафиона проявляются за счет присутствия сульфоновых кислотных групп в структуре политетрафторэтилена (тефлона). Эти свойства и химическая устойчивость делают нафион привлекательным соединением для использования в качестве катионообменной добавки для полимерных сенсорных мембран.

Целью данной работы являлось изучение электрохимических свойств мембран, содержащих нафион в качестве катионообменника.

Было изготовлено шесть различных типов сенсорных мембран с применением трех растворителей-пластификаторов: о-нитрофенилоктиловый эфир (НФОЭ), 2-фтор-2’-нитродифениловый эфир (2 Ф2 Н), бис (2-этилгескил)себацинат (ДОС) содержащих и несодержащих нафион. Мембраны, содержащие нафион, отмечены индексом «/Н».

Изучалась чувствительность изготовленных мембран к катионам различных металлов в диапазоне концентраций 10–7–10–2 моль/л. На рис. 1 продемонстрировано возрастание чувствительности мембран при введении нафиона. Было проведено сравнение сенсоров, содержащих нафион, и сенV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» соров с добавлением других катионообмеников: (тетракис (4-хлорфенил)борат калия (КТФБ, индексом «/К») и тетракис [3,5-бис (трифторметил)фенил] борат калия (КФТФБ, индексом «/Ф»). Данные представлены на рис. 2.

Р и с.1 З н ач ен и я ч у в с тв и тел ь н о с ти к н ек о то р ы м о д н о з а р я д н ы м к ати о н ам.

60,50,40,Li 30,N a K 20,0 C s 10,0,2Ф 2Н 2Ф 2Н /Н Н Ф О Е Н Ф О Е /Н Д О С Д О С /Н Р и с.2 З н ач ен и я ч у в с тв и тел ь н о с ти к н ек о то р ы м к ати о н а м д л я с ен с о р о в с р а з н ы м и к а ти о н о о б м ен н и к ам и.

Li N a 70,K C s 60,C a 50,Z n P b 40,C u 30,C d 20,10,0,Н Ф О Е /Н Н Ф О Е /К Н Ф О Е /Ф Д О С /Н Д О С /К Д О С /Ф По сравнению с КТФБ и КФТФБ применение нафиона позволяет получать более высокие значения чувствительностей к ионам лития, натрия, кальция, меди и кадмия в случае мембран, пластифицированных НФОЭ. Эта тенденция сохраняется только для кадмия при переходе к мембранам, пластифицированным ДОС, что связано, возможно, с полярностью пластификатора.

м В /д ек м В /д ек Органиическая химия ЦИКЛОПРОПАНОЛЬНЫЙ ПОДХОД К ПОЛУЧЕНИЮ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ ЛАКТОНОВ С ТРАНС-ОЛЕФИНОВОЙ СВЯЗЬЮ. ПРИМЕНЕНИЕ В СИНТЕЗЕ (±)-РЕЦИФЕИОЛИДА Зубрицкий Д. М.

аспирант, 1 год обучения Кафедра органической химии, химический факультет БГУ, Минск, Беларусь zubrytski_dzmitry@rambler.ru к. х.н. Кананович Д. Г.

Полный синтез природных макролидов привлекает большое внимание ввиду разнообразной биологической и физиологической активности этих соединений [1, 2, 3]. Подходы к синтезу одного из типичных представителей широкого круга макроциклических лактонов, рецифеиолида (6), выделенного из Cephalosporium recifei, в рацемической и оптически активной формах описаны рядом авторов, в частности [4, 5, 6, 7, 8, 9, 10]. В настоящем докладе сообщается о циклопропанольном подходе к получению макролидов с трансолефиновой связью на примере синтеза рецифеиолида в рацемической форме, в котором олефиновая связь и макроцикл формируются в одну стадию.

O B n B nO B nO 1. LD A, TH F H O O Bn O O O H O H 1. H I p-T sO H, P hH, T M S C l, Et3N, TH F 2. O кипячение 2. Z n, TiC l(O i-P r)92% 83% 50% 90% 1 2 O B n O H O H O H O O T M S O H H O H H H H H, P d/C, T H F P hI(O C O C F )2 3 P h I P h H H I 92% 70% O C O C FO C O C FO O - P hI - 2 C F C O O H (±)-рецифеиолид (6) Конденсация циклооктанона с рацемическим 3-бензилоксибутаналем привела к образованию соответствующего альдоля 1. Кипячением V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» 1 в бензоле в присутствии p-TsOH был получен, -непредельный кетон 2.

Последовательная обработка 2 иодоводородом, а затем цинком и хлортриизопропоксититаном привела к образованию бициклического циклопропанола 3 в виде смеси только двух диастереомеров, в каждом из которых гидроксильная и 2-бензилоксипропильная группы, по данным 1 Н ЯМР, располагаются по одну сторону циклопропанового цикла. Удаление бензильной группы гидрогенолизом триметилсилилового эфира 4 протекало более гладко, чем в случае циклопропанола 3, и приводило к образованию спирта 5. Окислительная фрагментация Гроба циклопропанового кольца в полученном диоле 5 действием фенилиодозо бис (трифторацетата) [11] протекала стереоспецифично с образованием целевого макроциклического лактона 6 ((±)-рецифеиолида) с исключительно транс-конфигурацией двойной связи.

Представленный в настоящей работе синтез (±)-рецифеиолида является иллюстративным примером общего циклопропанольного подхода к синтезу макроциклических лактонов с транс-олефиновой связью, который мы разрабатываем в настоящее время.

Литература:

[1] Back T. G. Tetrahedron, 33 (23), 3041—3059 (1977).

[2] Nicolaou K. C. Tetrahedron, 33 (7), 683—710 (1977).

[3] Masamune S., Bates G. S., Corcoran J. W. Angew. Chem. Int. Ed. (English), 16 (9), 585—607 (1977).

[4] Schreiber S. L. J. Am. Chem. Soc., 102 (19), 6163—6165 (1980).

[5] Wasserman H. H., Gambale R. J., Pulwer M. J. Tetrahedron, 37 (23), 4059—(1981).

[6] Bestmann H. J., Schobert R. Angew. Chem. Int. Ed. (English), 22 (10), 780—(1983).

[7] Mochizuki N., Yamada H., Takeshi S., Ohta H. Bioorg. Med. Chem., 1 (1), 71—(1993).

[8] Mahajan J. R., Resck I. S. Synth. Commun., 26 (20), 3809—3819 (1996).

[9] Frstner A., Langemann K. Synthesis, 792—803 (1997).

[10] Okuma K., Hirabayashi S.-i., Ono M., Shioji K., Matsuyama H., Bestmann H. J. Tetrahedron, 54 (17), 4243—4250 (1998).

[11] Kirihara M., Yokoyama S., Kakuda H., Momose T. Tetrahedron, 54 (46), 13943—13954 (1998).

Органиическая химия ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ARTEMISIA LERCHEANA Kar Et Kir Зулхарнай Р. Н.

студент, 3 курс кафедра химии, факультет естественных наук ЕНУ имени Л. Н. Гумилева, г. Астана, Казахстан ramiz_91@mail.ru доктор PhD, к. х.н. Сулеймен Е. М.

Нами проведено изучение компонентного состава эфирного масла Artemisia lercheana Kar. et Kir. (полынь Лерха). Ранее был изучен состав эфирного масла полыни Artemisia lercheana, собранного в ЗападноКазахстанской области [1] по методике [2]. Сырье для исследования собирали в Жезказганском ботаническом саду в июле 2010 г. Эфирное масло получали из 100 г подсушенной измельченной надземной массы растений методом водной дистилляции на аппарате Клевенджера в течение 2-х часов [3]. Выделившееся эфирное масло исследовали методом хроматомассспектрометрии (ХМС). ХМС-анализ эфирных масел проводили в условиях, аналогичных описанным в [2]. В результате проведенного исследования в составе эфирного масла A. lercheana идентифицировано 69 компонентов, основными из которых являются камфара — 54,38 %, 1.8-цинеол — 19,91 % и борнеол — 2,05 %.

Изучение микроэлементного состава золы Artemisia lercheanа Для определения характеристик доброкачественности сырья также нами проведено определение микроэлементного состава атомно-эмиссионным методом в лаборатории «Азимут Энерджи Сервисез» (Караганда) сырья Artemisia lercheana. Для этих целей проведено сухое озоление навески сырья массой 22 г в муфельной печи при t=600 C [3]. В результате исследования обнаружено наличие 43 элементов, среди которых основными оказались железо — 26085, фосфор — 26030 и алюминий — 13455 мг/кг. Зафиксировано наличие тяжелых металлов и радионуклидов.

Изучение анатомического строения Artemisia lercheana Заготовку сырья полыни Лерховской проводили в 3 декаде августа в фазе бутонизации-цветения в окр. гор Улытау (Карагандинская область Республики Казахстан). Исследовались надземные органы (листья, стебли и соцветия). Воздушно-сухое сырье размачивали в горячей воде и размягчали в смеси глицерин-спирт-вода дистиллированная в соотношении 1:1:1 [3, 4], кипятили в 5 %-ном водном растворе гидроксида калия. Изготавливали поверхностные препараты и срезы вручную. Рисунки выполняли при помощи аппарата РА-4 М. При описании анатомического строения испольV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» зовали принципы, изложенные в трудах В. Н. Вехова, Л. И. Лотовой [5, 6].

Определены основные диагностические признаки данного вида полыни.

Литература:

[1] Сулейменов Е. М., Ozek T., Demirci F., Demirci B., Baser K. H. C., Адекенов С. М., Химия природ. соедин., 1, 104—106 (2009).

[2] Suleimenov Ye. M., Atazhanova G. A., Ozek T., Demirchi B., Adekenov S. M., Basher K. H. C., Химия природ. соедин., 5, 381—384 (2001).

[3] Государственная Фармакопея СССР, 11 издание.

[4] Прозина М. Н. Ботаническая микротехника, 206 (1960).

[5] Долгова А. А., Ладыгина Е. Я. Руководство к практическим занятиям по фармакогнозии, 255 (1977).

[6] Вехов В. Н., Лотова Л. И., Филин В. Р. Практикум по анатомии и морфологии высших растений, 560 (1980).

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ТРАНСДИХЛОРОДИПРОПИОНИТРИЛПЛАТИНЫ С ИМИДИНОМ 2,3-ДИФЕНИЛМАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ Иванов Д. М.

студент, 2 курс кафедра ФОХ, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия dan1510@rambler.ru к. х. н., Гущин П. В.

Взаимодействие транс- [PtCl2 (EtCN)2] с имидином 2,3-дифенилмалеиновой кислоты в мольном соотношении 1:2 в СH2Cl2 при комнатной температуре приводит к образованию пинцера (Схема 1).

Et Et NH2 + N NH NH Ph Ph N Ph ClNH N Pt Cl + Cl Pt Cl + 2 NH Ph Ph N Ph NH NH N NH Et Et Схема Полученное соединение было охарактеризовано с помощью комплекса физико-химических методов анализа, а его строение в твёрдой фазе изучено с помощью метода РСтА.

Органиическая химия ВЗАИМОДЕЙТВИЕ КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ С БЫЧЬИМ СЫВОРОТОЧНЫМ АЛЬБУМИНОМ Ильина Е. С.

магистрант, 2 курс, кафедра химии, факультет химии и экологии ВлГУ им. А. Г. и Н. Г. Столетовых, Владимир, Россия elena-ilina@bk.ru к. х.н. Смирнова Н. Н.

Последние десятилетия ознаменовались бурным развитием химии полиэлектролитных комплексов, образующихся в результате кооперативного электростатического взаимодействия поликатионов с полианионами при смешивании водных растворов противоположно заряженных электролитов.

Интерес к таким комплексам во многом обусловлен перспективностью их использования для решения важных практических задач в промышленности, экологии и медицине. Параллельно с изучением ПЭК на основе синтетических полиэлектролитов ведутся интенсивные исследования белокполиэлекролитных комплексов, в которых положительно или отрицательно заряженный глобулярный белок выступает в роли партнера противоположно заряженного полиэлектролита [1].

В настоящей работе предметом исследования являлось взаимодействие в системе, содержащей натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы (КМЦNa) и бычий сывороточный альбумин (БСА).

В качестве объектов исследования было взято три образца КМЦ-Na отNa ототличающихся степенью полимеризации и степенью карбоксилирования.

Таблица Основные характеристики образцов Na-КМЦ Образец № 1 Образец № 2 Образец № 900 1100 Степень полимеризации 0,65 0,Степень карбоксилирования 0,Смешивание раствора КМЦ-Na с раствором БСА при pH < 4,8 (pIБСА~4,8) сопровождается увеличением оптической плотности (рис. 1), ее максимальное значение приходится на массовое соотношение КМЦ-Na/БСА равное 0,19, для образца полиэлектролита № 1; 0,21 для образца № 2; 0,24 для образца № 3.

Увеличение степени карбоксилирования и рост молекулярной массы полианиона сопровождаются увеличением оптической плотности раствора и смещением максимума турбидиметрической кривой в сторону уменьшения содержания полиэлектролита в комплексе.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Характер полученных турбидиметрических кривых зависит от скорости ввода КМЦ-Na, которая может регулироваться: объемом единовременно вводимого титранта или его концентрацией.

Проведенный гранулометрический анализ с использованием лазерного дифракционного микроанализатора HORIBA LB-550, позволил оценить разHORIBA LB-550, позволил оценить разLB-550, позволил оценить разLB-550, позволил оценить раз-550, позволил оценить размеры частиц образующегося комплекса. Для системы БСА — КМЦ–Na (1) при pH=4,0, t=20 0 С, скорости ввода полиэлектролита 0,1 мл/5 мин и концентрациях БСА и КМЦ-Na соответственно 0,7 г/л и 2,8 г/л средний размер образующихся частиц составил 346,6 нм. Степень извлечения белка из раствора в этих условиях достигает 95 %.

Фазовое разделение в системе БСА — КМЦ-Na происходит в области pH, когда белок заряжен положительно. Таким образом, можно предположить, что основной вклад с комплексообразование вносит электростатическое взаимодействие между функциональными группами компонентов, на что указывают результаты потенциометрического титрования системы и проведенного элементного анализа образовавшего макроскопического осадка.

Проведенные исследования показали, что на процесс комплексообразования существенное влияние оказывают температура, присутствие низкомолекулярного электролита и его природа.

Полученные результаты показали возможность использования комплексообразования в изученной системе полиэлектролит — белок для извлечения БСА из растворов. Определены условия максимальной эффективности осуществления данного процесса.

Органиическая химия Литература.

[1] В. А. Изумрудов Ж. Успехи химии, 77 (4), 401—415 (2008) ИССЛЕДОВАНИЕ БРОМЦИКЛИЗАЦИИ S-АЛЛИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 3-МЕРКАПТО-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ Ильиных Е. С.

аспирант, 2 курс Кафедра органической химии, химический факультет, ГОУ ВПО «ЮУрГУ», Челябинск, Россия elena.ilinykh@mail.ru д. х.н., проф. Ким Д. Г.

Pages:     | 1 |   ...   | 47 | 48 || 50 | 51 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.