WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 46 | 47 || 49 | 50 |   ...   | 76 |

В случае окисления сульфидов mCPBA и TBHP образуется практически рацемическая смесь сульфоксидов (de 1—1,5 %). Использование каталитической системы CHP: VO (аcac)2 позволило получить сульфоксиды с de порядка 30 %.

Структуры полученных соединений подтверждены методами ЯМР-, ИК-спектроскопии, данными элементного анализа.

Литература:

[1] Kowalski P., Mitka K., Ossowska K., Kolarska Z. Tetrahedron, 61, 1933—(2005).

[2] Minoru U. Chem. Pharm. Bull., 37, 210 (1989).

[3] 3. Youssef M. S. K.. Ahmed R. A. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements., 181:5, 1123—1199 (2006).

Органиическая химия СИНТЕЗ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ГЕТЕРОГЕННОКАТАЛИТИЧЕСКОЙ КОНДЕНСАЦИЕЙ ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ С ФОРМАЛЬДЕГИДОМ Дмитрук Ю. В. 1, Небесный Р. В. Студент, 4 курс; 2 М. н.с.

Кафедра технологии органических продуктов, Институт химии и химических технологий, НУ “ЛП”, Львов, Украина yulia.nu.lp@gmail.com к. т.н., в. н.с. Ивасив В. В.

Метакриловая кислота (МАК) — очень ценное вещество в промышленности органического синтеза. Продукты на основе МАК и ее произво. Продукты на основе МАК и ее произвоПродукты на основе МАК и ее производных нашли широкое применение благодаря своим ценным свойствам — прозрачности, теплоустойчивости, прочности [1]. Спрос на эти вещества растет каждый год, а промышленные методы их получения, используемые сегодня, имеют серьезные недостатки и поэтому увеличение объемов производства этими методами нецелесообразно [2]. Мы предлагаем альтернативный метод получения метакриловой кислоты — конденсацией пропионовой кислоты с формальдегидом в газовой фазе на гетерогенных катализаторах.

Целью исследования стала разработка высокоэффективных катализаторов для осуществления процесса конденсации пропионовой кислоты с формальдегидом в МАК при эквимолярном соотношении исходных реагентов. Для работы был выбран катализатор состава B2O3 — P2O5, нанесенный на твердый носитель. Этот катализатор проявляет сравнительно высокую селективность образования МАК при низкой конверсии исходных реагентов и обеспечивает выход целевого продукта 21,0 %. Для повышения активности B2O3 — P2O5 катализатора мы промотировали его оксидом вольфрама. В качестве носителя использовали силикагель, так как он имеет большую удельную поверхность, что также повышает активность катализатора. Эксперименты проводили в газовой фазе в интервале температур 563—683 К при времени контакта 12 с, продукты анализировали хромато12 с, продукты анализировали хроматос, продукты анализировали хроматографическим методом.

В ходе исследований установлено, что увеличение содержания оксида вольфрама в катализаторе ведет к повышению конверсии пропионовой кислоты. Такую же тенденцию наблюдали и при повышении температуры.

Максимальное значение конверсии пропионовой кислоты — 86,2 % при 683 К на катализаторе с атомным соотношением W/P = 1,0.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Зависимость селективности образования МАК от количества промотора имеет экстремальный характер. Наиболее высокая селективность (96,9 %) была достигнута при 563 К на катализаторе с атомным соотношением W/P = 0,3. Далее с увеличением содержания оксида вольфрама и повышением температуры селективность снижается. Выход МАК аналогичным образом зависит от количества оксида вольфрама — он достигает наибольшего значения на катализаторе с атомным соотношением W/P = 0,3. Следовательно, оптимальным составом каталитической системы для процесса конденсации пропионовой кислоты с формальдегидом является смесь оксидов бора, фосфора и вольфрама с атомным соотношением B: P: W = 3:1:0,3.

Также определены оптимальные условия проведения реакции — это температура 593 К и время контакта 12 с. При этих условиях удалось достичь выхода метакриловой кислоты 44,1 % при селективности ее образования 93,7 %.

Таким образом, промотирование исходного катализатора оксидом вольфрама позволило увеличить выход целевого продукта более чем в два раза, что даст возможность существенно повысить эффективность производства МАК.

Литература:

[1] House G. L., Wyand A. T. Пат. 7655708 США, Polymeric black pigment dispersions and ink jet ink compositions. — Заявл. 22.03.2006; Опубл. 22.02.2007.

[2] Koichi Nagai. “New developments in the production of methyl methacrylate”, Applied Catalysis A: General Volume 221, Issue 1—2, 367—377 (30.11.2001).

Органиическая химия СИНТЕЗ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ ПРОТИВООПУХОЛЕВЫХ ПРЕПАРАТОВ НА ОСНОВЕ АНАЛОГОВ СТЕРОИДНЫХ ЭСТОРГЕНОВ Дроздов А. С.

аспирант 1 курса кафедра химии природных соединений, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия mail.to.drozdov@gmail.com науч. рук. д. х.н. проф. Шавва А. Г.

В последние десятилетия ведется активный поиск ингибиторов ферментов, ответственных за метаболизм стероидных гормонов. Важным условием для отбора новых потенциальных препаратов является отсутствие у них гормонального действия [1—3]. Для решения подобных задач необходимо знать, какие модификации в структуре стероидных гормонов или их аналогов приводят к резкому снижению гормональной активности или её полному исчезновению. Кроме того, необходимо чтобы подобные препараты не образовывали потенциально опасных метаболитов, и обладали, по возможности, мультинаправленным действием.

O O H H H H H H O O 1 Получены соединения 1 и 2. Наличие двух метильных группы в положении 6 должно снижать гормональную активность этих соединений и препятствовать образованию потенциально опасных метаболитов. Дальнейшая модификация модельных соединений позволит создать на их основе потенциальные противоопухолевые препараты.

Литература:

[1] H. Lawrence, N. Vicker, G. M. Allan, A. Smith, M. F. Mahon, H. J. Tutill, A Purohit, M. J. Reed, and B. V. L. Potter, J. Med. Chem., 48, 2759 (2005).

[2] M. Numazawa, M. Ando, Y. Watari, T. Tominaga, Y. Hayata, A. Yoshimura, J. Steroid Biochem. Mol. Biol., 96, 51, (2005).

[3] K. Prokai-Tatrai, P. Perjesi, N. M. Rivera-Portalatin, J. W. Simpkins, L. Prokai.

Steroids, 10, 33—42. (2007) V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» СИНТЕЗ ПЛАСТИФИКАТОРА ДЛЯ ПВХ-КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА БИОДИЗЕЛЯ Жабина А. А.

студентка, 4 курс кафедра «Технология органического и нефтехимического синтеза» химико-технологический факультет СамГТУ, Самара, Россия sashasshain06@rambler.ru к. х.н., доцент Красных Е. Л.

В современном мире все большее внимание уделяется экологически чистым и возобновляемым источникам энергии. В качестве такого источника может использоваться биодизельное топливо, производство которого ежегодно набирает обороты. Биодизель — известный под названием «метиловый эфир», получают из растительных масел или животных жиров путем переэтерификации с метанолом. Существенным недостатком при его получении является образование значительного количества побочного продукта-глицерина, утилизация которого становится одной из ключевых проблем для производителей.

Наиболее перспективным путем утилизации глицерина, на наш взгляд, может явиться синтез на его основе сложных эфиров., которые могут служить пластификаторами для ПВХ-композиций и заменить использующиеся в настоящий момент фталатные пластификаторы и ЭДОС, поскольку являются более экологически чистыми. Синтез сложных эфиров проводится путем реакции этерификации глицерина:

При этом предлагаемый нами пластификатор обладает рядом преимуществ при производстве: использование отходов производства биодизеля, минимальная токсичность продукта (IV класс опасности), продукт соответIV класс опасности), продукт соответкласс опасности), продукт соответствует признанным мировым стандартам.

В качестве модельного образца был синтезирован трибутират глицерина на основе глицерина и масляной кислоты. В ходе работы были получены его физико-химические характеристики, исследованы пластифицирующие свойства, проведено сравнение свойств полученного пластификатора с имеющимися аналогами.

Органиическая химия Таблица Сравнение физико-химических свойств пластификаторов Наименование показателя Норма для пластификатора Внешний вид ДБФ Заявленный пластификатор Плотность при 20 °C, г/см3 1,045—1,Кислотное число мг КОН/г, не более 0,07 0,Число омыления, мг КОН/г 399—407 Температура вспышки, °C 168 Массовая доля летучих веществ при 0,3 0,100 °C за 6 ч., не более ИОМИДЫ НА ОСНОВЕ 2,4-ЗАМЕЩЕННЫХ АРИЛАЛЬДЕГИДОВ И ГЕТЕРОАМИНОВ Жиенбаева Д. Р.

Магистрант, 1 курс Институт органического синтеза и углехимии РК, г. Караганда, Казахстан e-mail: faziosu@rambler.ru д. х.н., проф. Фазылов С. Д.

Одним из наиболее распространенных методов синтеза тиоамидов является реакция Вильгеродта-Киндлера. В научной литературе много данных с участием ароматических альдегидов и их производных [1]. В настоящей работе в качестве альдегидной компоненты нами изучено взаимодействие 2,4-замещенных бензальдегидов с гетероциклическими вторичными аминами — морфолином (1) и 1-бензилпиперазином (2) в присутствии серы в условиях классической реакции Вильгеродта-Киндлера при микроволновом облучении. Хорошие выходы целевых продуктов 10—15 были получены при проведении реакции в среде ДМФА. Оптимальное соотношение альдегид: сера: амин = 1:1:1,3.

RO S C X + S RNH + H X RN C (3-5) R(1,2) (6-11) X = O (1,6-8); NCH2C6H5 (2, 9-11).

R1=R2 = H (3,6,9); R1=R2=CH3O (4,7,10); R1=H, R2=F (5, 8, 11).

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Подбор наиболее эффективных условий синтеза проводился варьированием времени (от 1 минуты до 20 минут) и мощности излучения (от 70 до 750 Вт). В ходе исследования выявлено, что наиболее благоприятными условиями синтеза является мощность микроволнового облучения 750 Вт длительностью 2—5 минут. Оптимальное соотношение исходных реагентов 1:1:1. Установлено, что в ходе микроволнового облучения с использованием растворителя ДМФА из реакционной смеси выделен продукт с высоким выходом. В классических условиях данный синтез протекает в течение 2—2,5 ч.

Выходы целевых продуктов (6—11) зависят от природы заместителя в ароматическом кольце альдегида. Электронодонорный заместитель в ароматическом кольце альдегида приводит к уменьшению выхода целевых продуктов, а введение электроноакцепторной группы, напротив, увеличивает выход продуктов.

СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ТЕТРАХЛОРФЕРРАТОВ ЧЕТВЕРТИЧНОГО ПИРИДИНИЯ, ИМИДАЗОЛИЯ И АММОНИЯ — ПАРАМАГНИТНЫХ ИОННЫХ ЖИДКОСЬЕЙ Журавлев О. Е.

Аспирант Кафедра органической химии, химико-технологический факультет Тверской государственный университет (ТвГУ), Тверь, Россия pifchem@mail.ru д. х.н., профессор Ворончихина Л. И.

В последние годы значительно возрос интерес к такому классу соединений, как ионные жидкости (ИЖ). Ионные жидкости — это соли жидкие при комнатной или близкой к ней температуре. В состав ионных жидкостей входит объемный органический катион: 1,3-диалкилимидазолий, алкиламмоний, алкилфосфоний, N-алкилпиридиний и др. и неорганический или органический анион. Главные характеристики ИЖ — это высокая термическая стабильность, низкое давление паров, хорошая растворяющая способность, нетоксичность, негорючесть.

Синтезированы четвертичные соли пиридиния, имидазолия и аммония различающиеся структурой органического катиона и на их основе получены тетрахлорферраты четвертичного имидазолия, аммония и пиридиния — парамагнитные ионные жидкости с анионом [FeCl4]-. Впервые комплексом взаимодополняющих физических методов (ИК-, ЯМР-, Раман-спектроскопия, спектроскопия в видимой области и РСА) охарактеризована структура ноОрганиическая химия вых соединений; методом РСА установлены основные структурные характеристики и типы супрамолекулярной организации в кристаллах изученных тетрахлорферратов N-аллилпиридиния и тетрабутиламмония. Впервые показано, что структура и природа органического катиона в парамагнитных ИЖ оказывает существенное влияние на структурную организацию в кристалле, что приводит к изменению их физико-химических свойств.

Полученные результаты расширяют и углубляют знания о взаимосвязи структурных и физико-химических свойств парамагнитных ИЖ для использования их в конкретных целях. Показано, что полученные новые парамагнитные ионные жидкости могут быть использованы в качестве сред для левитации и манипулирования различными диамагнитными макро- и микрообъектами. Обладая высокой термической стабильностью (350—С), они могут быть использованы как каталитические среды в довольно широком интервале температур. Новые парамагнитные ИЖ могут быть источником наноразмерных парамагнитных частиц при получении нанокомпозитов. Полученные результаты и установленные закономерности влияния структуры парамагнитных ИЖ на их свойства могут служить основой для направленного регулирования свойств ИЖ и использования их в новых химических нанотехнологиях.

ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПОЛИМЕРНЫХ ФЕНОЛЬНЫХ АНТИОКСИДАНТОВ В РАЗЛИЧНЫХ МОДЕЛЬНЫХ СИСТЕМАХ Завьялова М. С.a, Нечаев Д. А.b a студент 1 курса магистратуры Кафедра химии высокомолекулярных соединений, Химический факультет, СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия Zavyalova.Margarita@gmail.com к. х.н. Домнина Н. С.

b студент 5 курса Кафедра технологии микробиологического синтеза, Факультет тонкого органического и микробиологического синтеза, СПбГТИ, Санкт-Петербург, Россия Mityai101@mail.ru к. б.н. Белостоцкая Г. Б.

Известно, что свободнорадикальные окислительные процессы являются причиной многих патологических состояний живых систем. В связи с этим поиск соединений, обладающих антиоксидантной активностью, и замедляющих нежелательные реакции окисления становится актуальным.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» На кафедре химии высокомолекулярных соединений разрабатываются методы создания полимерных антиоксидантов. Такие структуры представляют собой конъюгаты гидрофильных полимеров и функциональных производных фенольных антиоксидантов. Установлено, что синтезированные конъюгаты по сравнению с низкомолекулярными аналогами являются более эффективными ингибиторами свободнорадикальных процессов, что обусловлено их полимерной природой.

Нами синтезированы полимерные антиоксиданты путем химической модификации полисахаридов декстрана (1) и гидроксиэтилированного крахмала (2) производными антиоксидантов из классов флавоноидов и пространственно-затрудненных фенолов.

Для некоторых синтезированных образцов активность оказалась столь велика, что чувствительность традиционного метода оценки эффективности антиоксидантов с использованием свободного радикала 2,2-дифенил-1-пикрилгидразила (ДФПГ) не позволила однозначно определить для них этот параметр.

Pages:     | 1 |   ...   | 46 | 47 || 49 | 50 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.