WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 44 | 45 || 47 | 48 |   ...   | 76 |

В качестве объекта испытаний выбрана карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) один из наиболее массово выпускаемых крупнотоннажных эфиров целлюлозы. В качестве алкоксисилана был использован тетраэтокисилан (ТЭОС) в связи с его доступностью и низкой стоимостью, а также малой токсичностью. Было сделано предложение о возможности образования химических связей между реакционноспособными этокси — группами в молекуле ТЭОС и альфа — водородом в макромолекуле КМЦ. Рассматривается КМЦ с первой степенью карбоксилирования, предполагается, что реакция взаимодействия будет протекать по следующей схеме:

C H O H O H H2CO O C H O H O H (C2H5O)4Si O O O Si -C2H5OH O H O C O H O OCHn n - + C H C O O H Проведенные экспериментальные исследования подтверждают выше приведенное предположение, так например влагопоглощение снизились на 7 %, появилась нерастворимая гель-фракция, что свидетельствует об образовании сшитой структуры.

Органиическая химия Таким образом, исследуемые модифицированные простые эфиры целлюлозы могут найти применение в строительстве, нефте- и газодобывающей промышленности, в медицине и в других областях науки и техники.

АЦИЛИРОВАНИЕ 5-ЭТИЛ-5-ГИДРООКСИМЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНА ХЛОРАНГИДРИДАМИ КИСЛОТ Гиниятуллина Э. Х.

аспирант, 3 курс, Кафедра специальная химическая технология УГАЭС, г. Уфа, Россия reaktiv_ufa@rambler.ru Вильданова З. Р.

студент, 5 курс, Технологический факультет, гр. ОС-06-02 УГНТУ, г. Уфа, Россия Продолжая исследования в области синтеза производных гетероциклических структур, в настоящей работе рассмотрена возможность ацилирования циклического формаля глицерина.

Для оценки реакционной способности ОН-группы 5-этил5-гидрооксиметил-1,3-диоксана провели его взаимодействие с хлорангидридами дикарбоновых кислот.

R H3C O O CHH3C OH O R O O O Cl Cl O O O O O O R=C6H4, C3HПродуктами реакции являются соответствующие бисдиоксановые эфиры двухосновных карбоновых кислот. При полной конверсии спиртов выход превысил 70 %.

Синтезированные соединения идентифицированы по ЯМР 1 Н и массспектрам.

Литература:

[1] Титце Л., Айхер Т., Препаративная органическая химия, 155—156, (1999) Автор выражает глубокую благодарность за неоценимую помощь при выполнении работы чл.-корр. АН РБ, д. х.н., проф.УГНТУ Злотскому С. С.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СЕРНЫХ ВУЛКАНИЗАТОВ НА ОСНОВЕ ЭТИЛЕН-ПРОПИЛЕН-ДИЕНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ РАЗНОГО ИСХОДНОГО СОСТАВА С ПРИМЕНЕНИЕМ ОКСИДА ЦИНКА И ШУНГИТА В КАЧЕСТВЕ АКТИВАТОРОВ ВУЛКАНИЗАЦИИ Глебова Ю. А., Силантьева Е. А.

Студент, 6 курс Кафедра физики и химии полимерных материалов, факультет химии, Факультет физики, химии и технологии переработки полимеров (П), МИТХТ, Москва, Россия Fluffyju@mail.ru Доктор химических наук, профессор, Шершнев В. А.

Проведение исследований свойств вулканизатов на основе этиленпропилен-диеновых (ЭПДК) эластомеров является актуальной задачей на сегодняшний день. На основе полученных данных возможно создание новых полимерных материалов с исходно заданными параметрами и их использование в резинотехнической промышленности России и мира.

Существование большого количества рецептур для серной вулканизации, основная часть которых содержит активные ускорители или их комбинации, затрудняет сравнительные оценки структуры и свойств вулканизатов, особенно, в присутствии технического углерода как наполнителя [1].

Для реализации поставленных задач была выбрана упрощенная базовая рецептура, позволившая сопоставить влияния ЭПДК, с различными исходными характеристиками, и оценить свойства шунгита в качестве нового минерального активатора на свойства вулканизатов. Ранее было отмечено, что шунгит обладает активирующим действием при серной вулканизации вследствие адсорбции и хемосорбции вулканизующих агентов и ускорителей на его поверхности аналогично оксиду цинка [2,3].

В настоящей работе исследованы ЭПДК c различным содержанием этиленовых звеньев и ЭНБ: Royalene 563, Royalene 580HT, СКЭПТ 7505, СКЭПТ 6402, СКЭПТ-60, СКЭПТ-70, Kелтан 378z, Нордель4708 (30 % тех.

уг.). Вулканизующая группа включала серу и СА-Т в соотношении 2/1,5, в качестве активаторов использовали оксид цинка (5 м. ч.) или шунгит (10 м. ч.).

Для всех объектов исследования были проведены физико-механические испытания вулканизатов, произведены оценки свойств вулканизатов с различным содержанием шунгита (от 10 до 40 мас. ч.) в качестве активатора вулканизации с эталонным составом с оксидом цинка. Было также выявлено влияние содержания этилена (от 50 до 72 %) на конечные свойства образОрганиическая химия цов, так как, по литературным данным рентгенографии известно, что статистические сополимеры с содержанием этилена от 60 до 80 % практически аморфны, но в растянутом, же состоянии по данным рентгенографии имеет место частичная кристаллизация [4].

Вне зависимости от вида ЭПДК вулканизаты с шунгитом имеют большие значения разрывной прочности и относительного удлинения по сравнению с вулканизатами с оксидом цинка. Так как в вулканизатах с шунгитом наряду с химическими связями присутствует сетка физических связей, которая способствует проявлению эффектов упрочнения для ЭПДК с большим содержанием этилена. Также на конечные свойства оказывают влияния вязкость и содержание третьего непредельного компонента.

Литература:

[1] Технология резины: рецептуростроение и испытания. Ред. Дж. С. Дик: Пер.

с англ. С.-Пб.: НОТ. С. 473, (2010) [2] Манько Е. Н., Шершнев В. А., Догадкин Б. А.. Коллоидный журнал, т. 33, с. 562, (1971); Shershnev V. A. Rubber Chemical Technology, v. 55, № 3, Р.537, (1982) [3] Шершнев В. А., Селезнева М. А., Пыжонкова В. В. Каучук и резина, № 1, с. 2, (2007); Шершнев В. А., Живина Е.А, Морозов Ю. Л., Резниченко С. В. Каучук и резина, № 2, с. 12, (2008); Шершнев В. А., Пыжонкова В. В., А. Валиа Сингх.

XV Международная научно-практическая конференция., НТЦ НИИШП, Тезисы, М., с. 94, (2009) [4] Стереорегулярные каучуки: в 2 т./Под ред. У. Солтмена. — М.: Мир.– Т. 2. — 512 с., (1981) РЕАКЦИЯ КУРЦИУСА В СИНТЕЗЕ НЕКОНДЕНСИРОВАННЫХ ПОЛЯИДЕРНЫХ АЗОЛОВ Голобокова Т. В.

Магистрант, 2 курс Кафедра органической химии, химический факультет ИГУ, Иркутск, Россия Donya_tanik@rambler.ru д. х.н, проф. Верещагин Л. И.

Продолжая исследования в области синтеза неконденсированных полиядерных гетероциклических структур, в настоящей работе рассмотрена возможность использования перегруппировки Курциуса азидов гетероциклических кислот в изоцианаты, с последующим их взаимодействием с азолсодержащими спиртами и аминами с целью выхода на полиядерные структуры, в которых азольные циклы разобщены карбамидными и уретановыми V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» фрагментами. Для достижения данной цели в первую очередь была проведена оценка реакционной способности азолсодержащих спиртов 1 a-d, гликоля 2 и гетероциклических аминов 5, 6, 7 и 8 в реакции с бензоилазидом.

C H2O H R H O C H2 C H2O H C O N3 N N, R N R C H2O C O N H P h P h N H O C O C H2 C H2O C O N H P h N N 1 a-d O 3 a-d 4, N N N N N R O 1,3 a-c R=H; a R'=Bn; b R'= 1,2,4-триазол-3-ил ; c R'=тетразол-5-илметил;

1d R= CH2OH, R'= Bn; 3d R = CH2OCONHPh, R'= Bn N N N H C O N H P h N N N N HN 5 N N N C O NN N 7 N H2 N H2 N N N H C O N H Ph N N H C O N H P h Ph H2N N N N Ph Ph P h N H O C N H N N N Ph Как оказалось данные спирты и амины без особых осложнений вступают во взаимодействие с образующимися в процессе перегруппировки фенилизоцианатом с выходом на N-фенилкарбамаилы 3 a-d, 4 и несимметричные мочевины 9, 10, 11 и 12. Для рассмотрения реакционной способности азидов гетероциклических кислот были проведены реакции азида 2-фенил-1,2,3-триазолил-4-карбоновой кислоты со спиртами 1 a, b, 2 и аминами 5, 6, 7, 8, азидов 1-фенил-5-метил-1,2,3-триазолил4-карбоновой кислоты, а также азида 5-фенил-тетразолилуксусной кислоты с аминами 5, 6, 7 и 8. В первом случае, азид 2-фенил-1,2,3-триазолил карбоновой кислоты при 70—95С в растворе диоксана подвергается перегруппировке в соответствующий изоцианат, который с указанными выше реагентами образует блоки неконденсированных циклов связанные уретановой 14, 15 и карбамидной 15, 16, 17, 18 группировками.

Органиическая химия N H O C O C HN H O C O C H2 C H2O C O N H N N R N N N N N N N N N N N N O 1 a, b N N P h P h P h C O N3 N H C O N H P h N N N N N N N H C O N H N N N N N P h P h P h N N N H C O N H N N N N P h N N N H C O N H N P h N N N P h Кроме того, для расширения синтетических возможностей, осуществлены превращения данного азида триазолилкарбоновой кислоты с аминами, не несущими гетероциклический фрагмент, такими как анилин и о-фенилендиамин. По результатам обеих реакций были получены несимметричные мочевины, однако, в случае с о-фенилендиамином вместо ожидаемого продукта дизамещения, был выделен продукт монозамещения.

Во втором и третьем случаях были синтезированы соответствующие полиядерные системы, в которых циклы различной природы разобщены карбамидным фрагментом.

Заключение по результатам работы:

– Рассмотрена возможность применения реакции Курциуса в синтезе – неконденсированных полиядерных систем;

– Показана реакционная способность азидов гетероциклических кислот, а также азолзамещенных спиртов и аминов в реакции Курциуса.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ПОЛИЭФИРНЫЕ ВОЛОКНА С УЛУЧШЕННЫМ КОМПЛЕКСОМ СВОЙСТВ Головешкина О. В.

аспирант, 2 курс Кафедра химической технологии полимеров и промышленной экологии, ВПИ (филиал) ВолгГТУ, Волжский, Россия e-mail: golovesizkina_oa@mail.ru д. т.н., проф. Шиповский И. В.

В настоящее время выпуск полиэфирных волокон является одним из крупнотоннажных производств по сравнению с другими химическими волокнами.

Это связано с тем, что полиэфирные волокна обладают комплексом свойств, благодаря которому они являются альтернативными во многих сферах потребления и постепенно замещают другие виды волокон, как в текстильной, так и в прочих областях промышленности. Однако наряду с ценным комплексом свойств, которыми они обладают, к их существенным недостаткам следует отнести повышенную горючесть и пожароопасность, низкую адгезию к резине и гигроскопичность. Поэтому чрезвычайно актуальным является улучшение качества полиэфирных волокон.

Для устранения данных недостатков были разработаны новые пропиточные составы на основе фосфорборсодержащих соединений для поверхностной обработки полиэфирных волокон.

С целью определения эффективности разработанных пропиточных составов и определения оптимальных условий обработки проведены исследования по изменению основных физико-механических показателей указанных волокон.

На основании полученных данных было выявлено, что у модифицированных волокон происходит рост прочности до 28 %, который обусловлен, повидимому, локализацией микродефектов на их поверхности за счет обработки пропиточным составом, так как микродефекты являются первопричиной разрушения волокна при воздействии на него внешних напряжений.

Исследование горения пропитанных волокон (ОСТ 1 90094—7979) показало, что при воздействии на них источников открытого пламени и последующего его удаления происходит их самозатухание в течение 3—5 минут.

Кроме того было выявлено, что обработка полиэфирных волокон разработанными пропиточными составами, повышает их термостойкость.

Так как полиэфирные волокна широко используются в производстве резинокордных изделий, представляло особый интерес исследование изменения прочности связи волокон с резиной на основе изопренового и хлоОрганиическая химия ропренового каучуков после обработки разработанными пропиточными составами. Адгезия пропитанного полиэфирного волокна к резине возрастает в 1,5—2 раза за счет появления новых полярных функциональных групп на поверхности волокна, которые вступают в физическое и химическое взаимодействие с хлоропреновым и изопреновым каучуками.

Таким образом, нами установлено, что предлагаемые пропиточные составы могут широко применяться для получения полиэфирных волокон с улучшенным комплексом свойств.

ЭЛЕКТРОФИЛЬНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ МЕТИЛ О- (БУТА1,3-ДИИНИЛ) БЕНЗОАТОВ Горбунова Е. Г.

студент, 4 курс, кафедра органической химии, химический факультет, CПбГУ, Университетский пр. 26, Санкт-Петербург, Россия 198504.

к. х. н., Данилкина Н. А. E-mail: danilkina.natalia@gmail.com Электрофильная циклизация функциональных производных ацетиленов является эффективным методом синтеза галогенсодержащих гетероциклических соединений [1].

Несмотря на то, что для производных моноацетилена эта реакция изучена широко, на сегодняшний день существуют лишь единичные примеры электрофильной циклизации производных диацетилена. Так, было показано, что электрофильная циклизация 1,4-диарилбута-1,4-диинов приводит к продуктам двойной циклизации [2]. В тоже время, электрофильная циклизация о-замещенных бута-1,3-дииниларенов может оказаться эффективным методом синтеза гетероциклических систем, содержащих при соседних атомах углерода этинильный фрагмент и атом галогена. Такие соединения представляют интерес как субстраты для синтеза ендииновых систем конденсированных с гетероциклическим кольцом, которые являются синтетическими аналогоми природных ендииновых антибиотиков.

Следует отметить, что на сегодняшний день нет общих методов получения ендииновых систем конденсированных с гетероциклическим кольцом.

Описанные методы синтеза не позволяют получать несимметрично замещённые ендииновые системы [3], кроме этого синтез исходных соединений для этих реакций не является тривиальным [4].

Ранее нами было показано [5], что идея использования электрофильной циклизации как ключевой стадии в синтезе ендииновых систем может быть V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» использована при получении ендиинов, конденсированных с бензофураном, индолом и бензотиофеном.

В настоящей работе было проведено изучение электрофильной циклизации метил о- (бута-1,3-диинил)бензоатов с целью разработки эффективного метода синтеза 4-йод-3-этинилизокумаринов.

Метил о- (бута-1,3-диинил)бензоаты 3 а, б были получены при помощи реакции Соногаширы из из метил о-йодбензоата 1 и терминальных диацетиленов 2a, b.

Было проведено изучение его электрофильной циклизации соединения 3a при помощи ЯМР 1 Н мониторинга и определено влияние природы растворителя, электрофильного агента, мольного соотношения реагентов на направление протекания этой реакции. Это позволило подобрать оптимальные условия для протекания электрофильной циклизации с образованием иодоэтинилгетероциклов и свести к минимуму протекание побочных процессов йодирования тройных связей.

Pages:     | 1 |   ...   | 44 | 45 || 47 | 48 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.