WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 42 | 43 || 45 | 46 |   ...   | 76 |

На основании полученных данных можно сделать вывод, что асимметрическое аллилирование по Кеку является малопригодным для получения гомоаллиловго спирта 2.

Литература:

[1] The Epothilones: An Outstanding Family of Anti-Tumor Agents/K.-H. Altmann [et al.]. — Wien: Springer-Verlag, 2009. — 260 p.

[2] Hurski A. L., Kulinkovich O. G. Tetrahedron Letters, 51, 3497—3500 (2010).

[3] Keck G. E., Tarbet K. H., Geraci L. S. J. Am. Chem. Soc., 115, 8467—8468 (1993).

[4] Keck G. E., Geraci L. S. Tetrahedron Letters, 34, 7827—7828 (1993).

[5] Kurosu M., Lorca M., Synlett, 1109—1112 (2005).

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЗО- И ГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОПИРРОЛОИМИДАЗОЛОНОВ Белоусова О. А., Гринёв В. С.

студентка 5-го курса, каф. орг. и биоорг. химии Института химии СГУ им. Н. Г. Чернышевского, Саратов, Россия.

м. н.с. ИБФРМ РАН, Саратов, Россия.

e-mail: Beloousova011@yandex.ru Научный руководитель: д. х.н., проф. Егорова А. Ю.

Соединения, имеющие в своём составе активированное ароматическое кольцо, являются перспективными для использования в реакциях с диазокомпонентами. В молекулах синтезированных [1] 3a-замещённых 2,3,3a,4-тетрагидро-1H-бензо [d]пирроло [1,2-a]имидазол-1-онов 1 есть несколько нуклеофильных центров, которые могут быть подвергнуты электрофильной атаке катиона диазония. Показано, что при азосочетании соединений 1 с солями диазония образуются продукты электрофильного V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» замещения в активированном ароматическом ядре 2, продукты замещения по метиленоваму звену пирролонового фрагмента, а также триазеновые производные обнаружены не были:

O R O R N 0 °C N H N N N H N + Ar A r N N 2a -f 1 a- f R = Ph, T o l.

A r= 2- NO -( C6 H ) ; 3- NO - (C H ) ; 4- NO - (C H ) 2 4 2 6 4 2 6 Регионаправленность атаки катиона диазония была подтверждена квантово-химическими расчётами, а также методами ЯМР 1 Н и 13 С в том числе с привлечением двумерных экспериментов ЯМР 1 Н– 1 Н COSY и 1H– 13C HSQC. На основании этих данных полученные соединения были охарактеризованы как 3a-замещённые 7- ((4-нитрофенил)диазенил)2,3,3a,4-тетрагидро-1H-бензо [d]пирроло- [1,2-a]имидазол-1-оны 2.

Нами установлено, что получить гидразонопроизводные 3a-замещённых 2,3,3a,4-тетрагидро-1H-бензо [d]пирроло [1,2-a]имидазол-1-онов становится возможным альтернативным путём — двухстадийным синтезом, на первой стадии которого были получены 5-замещённые 3-арилгидразоно-Н-фуран-2-оны 4 на основе реакции азосочетания 5-R-3 Н-фуран-2-онов 3.

На второй стадии соединения 4 были вовлечены в реакцию с 1,2-фенилендиамином. На основании данных физико-химических исследований, установлено, что продуктами реакции являются 3a-замещённые 2- (2- (4-арил) гидразоно)-2,3,3 а,4-тетрагидро-1 Н-бензо [d]пирроло [1,2-а]-имидазол1-оны 5:

H N N A r H N N A r H N C6 H5 C H3 R N N 0 °C O + H N N + O R Ar O R O O H2 N 3a,b 4a -f R = Ph, T o l.

5 a-f A r= 2- NO -( C6 H ) ; 3- NO -(C H ) ; 4- NO - (C H ) 2 4 2 6 4 2 6 Таким образом, установлено, что при прямом взаимодействии 3a-R- 2,3,3a,4-тетрагидро-1H-бензо [d]пирроло [1,2-a]имидазол-1-онов с солями диазония образуются продукты замещения в положении 7 трициклической Органиическая химия системы, а 2-гидразонозамещённые производные могут быть получены модификацией 3-арилгидразоно3 Н-фуранонового цикла под действием бинуклеофильного агента.

Литература:

[1] В. С. Гринёв, О. А. Амальчиева, А. Ю. Егорова, Е. В. Любунь, Ж. Орг. Х., 46, 1376—1379 (2010).

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 10-03-0064 а).

ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК КРАХМАЛА ТЕЛОРЕЗА АЛОЭВИДНОГО Бельгибаева А. М.

Студентка, 5 курс Кафедра химии и методики преподавания химии, химико-биологический факультет ОмГПУ, Омск, Россия asel89—11@mail.ru к. п.н., доцент Алехина Е. А.

Известно, что крахмал находит широкое применение в пищевой и картонажной и медицинской промышленности. В настоящее время основное количество крахмала вырабатывают из зерна (кукурузы, пшеницы, риса и др.) и корне-клубневого сырья (картофель), которые также являются важной частью рациона питания человека. Замена пищевых растительных источников крахмала на непищевые крахмалоносные растения является важной хозяйственной задачей. К таким перспективным источникам крахмала относится телорез алоэвидный (Stratiotes aloides). Качественное обнаружение крахмаStratiotes aloides). Качественное обнаружение крахмаaloides). Качественное обнаружение крахмаaloides). Качественное обнаружение крахма). Качественное обнаружение крахмала, выполненного на гистологических препаратах телореза, показало, что мелкие зерна занимают более половины объема клеток. Крахмал локализован во всех частях растения, но наиболее богатыми являются стебель, базальные участки листьев, турионы. Анализ физико-химических характеристик телорезного крахмала свидетельствует об идентичности характеристик картофельного крахмала.

Полученные значения молекулярных масс телорезного и картофельного крахмалов незначительно отличаются друг от друга. Исследования молекулярных масс, а также результаты фракционирования показали, что как в картофельном, так и в телорезном крахмале преобладает амилопектиновая фракция. Степень полимеризации телорезного крахмала близка к степени V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» полимеризации картофельного крахмала. Для определения сезонной динамики накопления крахмала и его физико-химических характеристик сравнивались средние значения характеристик осеннего и летнего телорезного крахмала (t-критерий Стьюдента). Вычисленное значение критерия для сравнения средних значений рН осеннего и летнего телорезного крахмала с вероятностью 95 % меньше табличного (t = 1,96, t = 7,70), различия табл расч между выборками признаются статистически значимыми. Полученные значения рН телорезного и картофельного крахмала близка 7, что соответсвует требованиям ГОСТ. При сравнении средних значений рН картофельного и телорезного крахмала выявлено, что результаты двух серий анализов не совпадают (t = 1,96, t = 4,02), расхождение средних статистически табл расч значимо. При сравнении данных о температуре клейстеризации, полученных в ходе эксперимента с известными данными, установлено, что значение температуры клейстеризации телорезного крахмала близка значению температуры клейстеризации кукурузного крахмала. При сравнении средних значений картофельного и телорезного крахмала выявлено, что результаты двух серий анализов не совпадают (t = 2,09, t = 6,17). Расхождение межтабл расч ду выборками по среднему значению статистически значимо. Полученные значения влажности и кислотности солей, входящих в состав телорезного и картофельного крахмала близки между собой и соответствуют требованиям ГОСТ. Сезонная динамика в таких показателях как кислотность солей и влажность не прослеживается. Многие характеристики телорезного крахмала схожи с характеристиками картофельного, поэтому возникает возможность использования телорезного крахмала в качеcтве альтернативы картофельному, а телорез обыкновенный может быть использован как потенциальный источник крахмала.

Примечание: автор выражает благодарность к. б.н. А. Н. Ефремову за предложенную тему и к. п.н. доценту Е. А. Алехиной за постоянную помощь и поддержку при выполнении данной работы Органиическая химия CИНТЕЗЫ 2- (4-R-ФЕНИЛ)-3-БЕНЗИЛ-1,3-ТИАЗОЛИДИН-4-ОНОВ В УСЛОВИЯХ МИКРОВОЛНОВОЙ АКТИВАЦИИ Болдашевский А. В.

Магистрант, 2 курс Инновационный Евразийский университет, г. Павлодар, Казахстан e-mail: faziosu@rambler.ru д. х.н., проф. Фазылов С. Д.

Соединения ряда 1,3-тиазолидинона приобретают все большее значение в фармацевтическом производстве, биохимии, клинической и экспериментальной медицине [1]. Наиболее распространенный способ синтеза 1,3-тиазолидинон-4-онов — это двухстадийное взаимодействие смеси альдегида (кетона), амина и тиоуксусной кислоты при кипячении с азеотропной отгонкой выделяющейся воды. Длительность реакции в условиях конвекционного нагрева варьирует в диапазоне от 6 до 15 часов. Известно, что применение микроволнового облучения способно значительно — в десятки и сотни раз способно уменьшить время протекания реакции [2].

Нами изучена возможность осуществления синтеза некоторых 1,3-тиазолидинон-4-онов взаимодействием трехкомпонентной системы в условиях микроволновой активации в среде ДМФА по следующей схеме:

O HSCH2COOH O S CH2NH2 + R C H N R (1-4) R = NO2, OCH3, F, N(CH3)В ходе эксперимента было установлено, что наиболее эффективным является проведение реакции при мощности облучения 350 Вт и длительности экспозиции 10—15 минут. Выходы соответствующих 2- (4-R-фенил)-3-бензил-1,3-тиазолидин-4-онов (1—4) составляют 59—84 %.

Синтезированные производные 1,3-тиазолидин-4-онов (1—4) представляют собой масла, растворимые в полярных органических растворителях.

Состав, строение, индивидуальность синтезированных соединений (1—4) подтверждены данными элементного анализа, ИК-, ЯМР 1 Н-спектроскопии.

Литература [1] Singh S. P., Parmar S. D., Raman K. Chem. Rev., 81, 175—203 (1981).

[2] Oliver C. Kappe. Angew. Chem. Int. Ed., 43, 6250—6284 (2004).

ми элементного анализа, ИК-, ЯМР1Н-спектроскопии.

Литература [1] Singh S.P., Parmar S.D., Raman K. Chem. Rev., 81, 175-203 (1981).

[2] Oliver C. Kappe. Angew. Chem. Int. Ed., 43, 6250-6284 (2004).

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ПОЛИФТОРАРЕНСУЛЬФОНИЛБРОМИДЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ ПОЛИФТОРАРЕНСУЛЬФОНИЛБРОМИДЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ Бредихин Р. А.

Аспирант, 3 год обучения Бредихин Р. А.

НИОХ СО РАН, Новосибирск, Российская Федерация Аспирант, 3 год обучения bred@nioch.nsc.ru НИОХ СО РАН, Новосибирск, Российская Федерация д. х.н., проф. Платонов В. Е.

bred@nioch.nsc.ru д.х.н., проф. Платонов В. Е.

Среди полифтораренсульфонилгалогенидов до недавнего времени были известны лишь сульфонилфториды и -хлориды. Единственный предСреди полифтораренсульфонилгалогенидов до недавнего времени были известны лишь сульфонилфториды и -хлориды. Единственный представитель полифтораренсульфонилбромидов был получен в реакции пенставитель полифтораренсульфонилбромидов был тафторфенилмагнийхлорида с диоксидом серы и получен в реакции пенбромом. При этом наблютафторфенилмагнийхлорида с диоксидом серы и бромом. При этом надали образование значительного количества побочного продукта — бис блюдали образование значительного количества побочного продукта – (пентафторфенил)сульфона [1]. Недавно нами был разработан более удоббис(пентафторфенил)сульфона [1]. Недавно нами был разработан более ный метод получения полифтораренсульфонилбромидов действием на поудобный метод получения полифтораренсульфонилбромидов действием лифторарентиолы смеси дымящей азотной кислоты с бромом [2].

на полифторарентиолы смеси дымящей азотной кислоты с бромом [2].

дымящая HNOBrArFSH ArFSO2Br 66-91% SH SH ArFSH:

X F SH F3C F SH F F F N X = H, F, Cl, Br, Y CF3, C6F5 Y = Cl, CFПолифтораренсульфонилбромиды представляют интерес для исПолифтораренсульфонилбромиды с целью введения в соединения попредставляют интерес для использопользования в органическом синтезе вания в органическом синтезе с целью введения в соединения полифторалифтораренсульфонильной группы. В нефторированном ряду известны ренсульфонильной группы. В нефторированном ряду известны реакции рареакции радикального присоединения аренсульфонилгалогенидов к кратдикального присоединения аренсульфонилгалогенидов к кратной углеродной углерод-углеродной связи [3].

углеродной связи [3].

В этой связи нами начато изучение реакций полифтораренсульфонилбромидов с непредельными соединениями.

Нами показано, что взаимодействие полифтораренсульфонилбромидов с бромистым аллилом приводило к аллилполифторарилсульфонам наряду с образованием 1,2,3-трибромпропана.

B r B r B r B r Z F S O B r Z F S O C H C H = C H + 2 2 2 1 : Z = H, F, C l, B r, C F 84-94% Органиическая химия Процесс, вероятно, происходит по схеме, включающей генерацию полифтораренсульфонильного радикала, его присоединение к кратной связи бромистого аллила с образованием нового радикала и элиминирование атома брома из последнего, приводящее к аллилполифторарилсульфонам.

B r A rFS O B r A rFS O A rFS O C H -C H -C H B r A rFS O C H -C H =C H 2 2 2 2 2 2 2 - B r - B r A rFS O B r B r B r B rC H -C H -C H B r B rC H -C H B r-C H B r 2 2 2 - A rFS O В пользу радикального характера процесса свидетельствует тот факт, что реакция ускоряется при освещении рассеянным дневным светом, а также в присутствии CuI и замедляется при добавлении гидрохинона.

Найдено, что реакция аллилпентафторфенилсульфонов с полифтораренсульфонилбромидами является обратимой [4].

S O Br S O C H C H =C H SO Br S O C H C H =C H 2 2 2 2 2 2 2 F + F F + F C F3 C FПолифтораренсульфонилбромиды также могут быть использованы для введения в молекулы других непредельных соединений полифтораренсульфонильного фрагмента.

Литература:

[1] Chen, Q. Y., Chen, M. F. Chinese Chemical Letters, 2, 597—600 (1991).

[2] Platonov, V. E., Bredikhin, R. A., Maksimov, A. M., Kireenkov, V. V. J. Fluorine Chem., 131, 13—16 (2010).

[3] Ермошкин, А. А., Касаточкин, А. Н., Боярский, В. П. Ж. Орг. Хим., 43, 996—(2007).

[4] Бредихин, Р. А., Максимов, А. М., Платонов, В. Е. Ж. Орг. Хим., 47, (2011), в печати.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» КАРБОКСИМЕТИЛИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В ГОМОГЕННОЙ СРЕДЕ Быховцова Ю. В.

аспирант, второй год обучения по специальности — высокомолекулярные соединения ИХ КНЦ УрО РАН, Сыктывкар, Россия ylya100287@mail.ru д. х.н. Котельникова Н. Е.

к. х.н. Щербакова Т. П.

Реакции химического модифицирования такого природного полимера, как целлюлоза продолжают играть доминирующую роль в процессе комплексной переработки целлюлозосодержащих веществ. Это обусловлено тем, что большинство волокнистых и пленочных материалов на основе целлюлозы имеют такие полезные свойства, которые отсутствуют у изделий из синтетических полимеров.

Непосредственная переработка целлюлозы в волокна, нити, пленки, мембраны невозможна из-за ее неплавкости: температура перехода целлюлозы в вязкоткучее состояние значительно выше температуры начала ее термического распада. Поэтому, в промышленности переработку целлюлозы в гидратцеллюлозные волокна, пленки и мембраны осуществляют только через растворы, используя при этом либо растворы самой целлюлозы, либо растворы ее производных.

Следует отметить, что существует ограниченное число истинных растворителей целлюлозы, которые в процессе растворения не влекут за собой химического изменения полимера.

Pages:     | 1 |   ...   | 42 | 43 || 45 | 46 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.