WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 35 | 36 || 38 | 39 |   ...   | 76 |

[1] Горелов И. П., Бабич В. А. Комплексообразование щелочноземельных элементов с этилендиаминдиянтарной кислотой // Журнал неорг. химии, 1971, том 16, № 4 С. 902—[2] Горелов И. П., Колосова М. Х. Комплексообразование между щелочноземельными металлами и гексаметилендиаминтетрауксусной кислотой // Журнал неорг.

химии, 1969, том 14, № 10 С. 2687—[3] Дятлова Н. М., Темкина В. Я., Колпакова И. Д. Комплексоны. М. 1970.

РАВНОВЕСИЕ РАСТВОР — ТВЕРДАЯ ФАЗА В СИСТЕМАХ CdCl2 — H2O — S (S — ДМСО, ДМФА, 1,4-ДИОКСАН) ПРИ 25 оС Цырульников Н. А.

студент, 3 курс кафедра общей и неорганической химии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия mehovick@yandex.ru к. х.н., доцент Скрипкин М. Ю.

Формирование твердой фазы в водно-органических солевых системах остается на данный момент одной из малоизученных областей химии растворов. В данной работе рассматривается влияние свойств органического компонента на равновесие раствор — твердая фаза в трехкомпонентных системах CdCl2 — H2O — S (S — диметилсульфоксид, N, N-диметилформамид, 1,4-диоскан).

Растворимость дихлорида кадмия при 25 оС определялась методом изотермического насыщения. Содержание солевого компонента в растворе V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» и в твердой фазе определялось комплексонометрически, а концентрация органического компонента — хроматографическим методом. Полученные изотермы растворимости представлены на рисунке 1.

DX DMF DMSO 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 n (s )/(n (s )+ n (H2O )) Рис. 1. Изотермы растворимости в системах CdCl2 — H2O — S при 25 оС Растворимость в бинарных и тройных системах определяется всей совокупностью свойств растворителя (табл. 1).

Таблица 1.

Растворимость дихлорида кадмия в бинарных системах и некоторые свойства органических растворителей Растворитель N (CdCl2)/100 моль р-ля DN, ккал/моль N (L) DMF 0.38 26.6 36.71 0.DMSO 21.91 29.8 48.9 0.DX 0.001 14.8 2.21 0.Можно выделить следующие закономерности:

1. Чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя, тем 2. сильнее ассоциация ионов, выше концентрация зародышей твердой фазы — ионных ассоциатов и электронейтральных комплексных частиц — следовательно, тем ниже растворимость.

3. Чем выше значение донорного числа растворителя, тем больше 4. протяженность ветви кристаллизации соответствующего органического сольвата на изотерме растворимости (преобладание сольватации над гидратацией).

n Cd C l /1 0 0 м о л ь р -л я Неорганическая химия Анализ состава кристаллизующихся в изученной системе соединений показал формирование следующих кристаллосольватов:

CdCl2 — H2O — DX CdCl2 — H2O — DMF CdCl2 — H2O — DMSO CdCl2·H2O CdCl2·H2O CdCl2·H2O CdCl2·2H2O·DX CdCl2·2H2O·0,5DMF CdCl2·2H2O·DMSO CdCl2·H2O·DX CdCl2·0,5H2O·2DMF CdCl2·1.5DMSO CdCl2·1.5DX CdCl2·2DMF CdCl2·2DX По данным колебательной (ИК) спектроскопии и рентгеноструктурного анализа почти во всех смешанных водно-органических кристаллосольватах наблюдается координация обоих растворителей к иону кадмия. Количество образующихся смешанных кристаллосольватов зависит от разницы донорных чисел воды и органического компонента, образующих бинарный растворитель: максимальное количество кристаллосольватов наблюдается в системе, содержащей диоксан, где эта разница минимальна.

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФОТОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НОВОЙ СЕРИИ ФОСФИН-АЛКИНИЛЬНЫХ Au ()–Cu () КОМПЛЕКСОВ.

Шакирова Ю. Р.

Соискатель учёной степени кандидата наук, 1 год.

Кафедра общей и неорганической химии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия degget2006@gmail.com Д. х.н., профессор Туник С. П., к. х.н., доцент Грачёва Е. В.

Фосфин-алкинильные Au ()–Cu () и Au ()–Ag () комплексы все чаще становятся объектами исследований ученых по всему миру. Такого рода комплексы зачастую обладают уникальными фотофизическими свойствами, такими как высокие квантовые выходы люминесценции и большие времена жизни возбужденных состояний. Кроме того, данные комплексы интересны с точки зрения их структуры.

В данной работе представлены синтез, характеризация и исследование фотофизических свойств новой серии фосфин-алкинильных Au ()–Cu () комплексов на основе тридентантного фосфина и диалкинильных лигандов с одним, двумя и тремя фениленовыми спейсерами между двумя тройными связями. Схематическое изображение комплексов и схема реакции представлены на рисунке.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Ph2P Au Cl + 2 [Cu(NCMe)4]+ + 2 H P Au Cl Phn Ph2P Au Cl n = 1, 2, Et3N CH2ClВсе новые полученные соединения были охарактеризованы в растворе с помощью полиядерной ЯМР спектроскопии, ESI+ масс-спектрометрии и в твердой фазе с помощью элементного анализа, ИК спектроскопии. Для комплекса с 4,4-диэтинил-1,1-бифенилом в качестве алкинильного лиганда были получены кристаллы, пригодные для рентгеноструктурного анализа.

Полученные комплексы являются триплетными люминофорами, анализ их спектральных и фотофизических характеристик представлены в настоящем сообщении.

ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ПРОТОННЫХ ПРОВОДНИКОВ НА ОСНОВЕ Ba3In2ZrO8 И Ba4In2Zr2O11, ФОРМИРУЮЩИХСЯ ПРИ ГЕТЕРОВАЛЕНТНОМ ДОПИРОВАНИИ F-O-Яковлева А. А., Тарасова Н. A.

Студент, 4 курс Кафедра неорганической химии, химический факультет УрГУ им. А. М. Горького, г. Екатеринбург, Россия yakovleva_nastia@mail.ru доцент, к. х.н. Анимица И. Е.

Протонные твердые электролиты занимают особое место среди ионных проводников в силу уникальности носителя тока, а также из-за возможности их использования в разнообразных электрохимических устройствах.

Несмотря на значительное количество протонных проводников, большинство их не удовлетворяет комплексу требований, предъявляемых к материалам новой техники. В связи с этим актуальна задача как создания новых, Неорганическая химия так и модификация свойств известных протонных проводников и изучения механизма протонного переноса в этих системах.

Одним из классов высокотемпературных протонных проводников являются сложные оксиды со структурной разупорядоченностью в кислородной подрешетке. Возможность внедрения воды в данные фазы и концентрация образующихся протонных носителей связана с количеством вакансий кислорода. Так, к образованию вакансий кислорода приводит отсутствие атомов кислорода в структуре перовскита ABO3-. Максимальный кислородный дефицит реализуется у состава A2B2O5 ABO2,5. Однако между составами ABO3 и A2B2O5 возможно формирование индивидуальных фаз промежуточного состава, например, A3B3O8 и A4B4O11 с различной концентрацией вакансий кислорода.

Помимо формирования в структуре вакансий кислорода, на увеличение протонной проводимости может повлиять введение в анионную подрешетку иона с меньшей степенью окисления за счет уменьшения энергии связи анион-водород и повышения подвижности протонов. Близость ионных радиусов кислорода и фтора (r (O 2-) = 1.33, r (F-) = 1.32 ) создает благоприятные предпосылки для синтеза новых оксифторидных фаз.

В данной работе получены фтор-замещенные фазы на основе кислороддефицитных составов Ba4In2Zr2O11 и Ba3In2ZrO8. Механизм введения фторид-ионов в структуру неоднозначен и предполагает реализацию двух возможных вариантов: (1) замещение структурной анионной позиции с образованием катионной вакансии Ba4—0.5x [VBa]0.5xIn2Zr2O11-xF [V ]1 и Ba3—0.5x [VBa]0.5xIn2ZrO8-xF [V ]1, либо (2) заx o x o полнение анионной вакансии Ba4In2Zr2 О11-xF2x [V ]1-x.и Ba3In2ZrО8-xF2x [V ]1-x.

o o В рамках данной работы получены фазы Ba3.9In2ZrO10.8F0.2 и Ba2.9In2ZrO F0.2 (механизм 1) и фазы Ba4In2ZrO10.9F0.2 и Ba3In2ZrO7.9F0.2 (механизм 2).

7.Все образцы синтезированы по керамической технологии при ступенчатом повышении температуры (800С-1300С) и многократных перетираниях.

Однофазность доказана рентгенографически.

Для исследуемых составов методом термогравиметрии исследована возможность внедрения воды из газовой фазы. Рассчитаны концентрации протонов в структуре. Проведено исследование температурных зависимостей общей проводимости в атмосферах различной влажности (сухая атмосфера pH2O=10—5 атм, влажная атмосфера pH2O=0.02 атм). Показана чувствительность проводимости к смене влажности, что объяснено присутствием протонных дефектов и, соответственно, формированием протонной проводимости. Проведен сопоставительный анализ электрических характеристик.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Литература:

[1] Пальгуев С. Ф. Высокотемпературные протонные твердые электролиты.

82—83 (1998) [2] Уэллс А. Структурная и неорганическая химия. Т. 2. 603 (1987).

[3] Кочетова Н. А. Электроперенос в двойных перовскитах на основе ниобатов и танталатов ЩЗМ с природной некомплектностью кислородной.

Автореферат диссертации на соискание ученой степени к. х.н. (2006) [4] Ковба Л. М. Кристаллохимия оксидных фаз с блочной структурой и протяженные дефекты//Проблемы кристаллохимии: Сб. науч. трудов. 120—(1988).

[5] Анимица И. Е., Нейман А. Я., Шарафутдинов А. Р., Казакова М. Г. Высокотемпературное взаимодействие с водой и проводимость танталатов стронция с перовскитоподобной структурой//Электрохимия, Т. 37. № 3, 305—312 (2001).

НИР выполнена при поддержке РФФИ и Федерального агентства по образованию в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009—2013 гг.

ТВЕРДЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЛАНТАНОИДОВ С ЦЕФТРИАКСОНОМ Якубович Ю. Я.

Аспирантка Кафедра неорганической и аналитической химии, химико-технологический факультет Тверской государственный университет, Тверь, Россия bioinorg@tversu.ru д. х. н., доц. Алексеев В. Г.

Цефтриаксон — один из наиболее широко используемых в настоящее время цефалоспориновых антибиотиков. Путем взаимодействия водных растворов натриевой соли цефтриаксона и нитратов лантаноидов получены и выделены в твердом виде лантаноидные комплексы цефтриаксона.

Комплексы малорастворимы как в воде, так и в органических растворителях. Проведен элементный анализ полученных соединений. Записаны ИК спектры образцов комплексов в виде таблеток с бромидом калия на приборе Equinox 55 (Brucker) в диапазоне 4000—400 см–1. Термограммы ДСК записаны в пределах 40—370 °C со скоростью сканирования 10 °C/мин в среде азота на приборе Diamond DSC (PerkinElmer). Термогравиграммы получены на приборе Pyris 1 TGA (Perkin Elmer) при скорости нагрева 10 °C/мин в интервале температур 50—400 °C. Наблюдается изменение частоты и интенсивности полос ИК поглощения карбоксилатной, бета-лактамной и амидной Неорганическая химия групп аниона цефтриаксона в комплексах, изменение температуры разложения комплексов по сравнению с натриевой солью цефтриаксона на 5—10 °C и изменение энтальпии разложения на 200—240 Дж/г. В смещении полос поглощения в спектрах и изменении термических характеристик комплексов обнаружена зависимость от обратного радиуса иона лантаноида, отражающая эффект лантаноидного сжатия для данных соединений. Лантаноидные комплексы цефтриаксона перспективны для использования в качестве электродноактивных веществ в твердых ионоселективных мембранах химических сенсоров для контроля качества фармацевтической продукции.

Работа выполнена при финансовой поддержке АВЦП «Развитие научного потенциала высшей школы (2009—2011 годы)», проект № 2.1.1/10767.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Секция органическая химия Устные доклады Вторник, 19 апреля РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ СИНТЕЗА ЦИАНОЗАМЕЩЕННЫХ 2-АМИНО-3 Н-ПИРРОЛОВ Беликов М. Ю., Липовская И. В.

аспирант, 3 г/о Кафедра органической и фармацевтической химии, химико-фармацевтический факультет ЧГУ имени И. Н. Ульянова, Чебоксары, Россия belikovmil@mail.ru к. х.н., доц. Ершов О. В.

3 Н-Пирролы являются малоизученными представителями азагетероциклов с потенциально широкими синтетическими возможностями, например в реакциях [4+2]-циклоприсоединения.

Нами разработаны новые подходы для построения 3 Н-пиррольного цикла, базирующиеся на превращениях 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов 1. В ходе проведенного исследования обнаружено, что тетрацианоалканоны 1 а, б при взаимодействии с морфолином образуют ранее неизвестные 5-амино-2-морфолин-4-ил-3- (2-оксоциклоалкил)-3H-пиррол3,4-дикарбонитрилы 3 а, б. На промежуточной стадии данного процесса нами предполагается образование иминофуранового интермедиата А, который формируется в результате кислотно-основного взаимодействия и циклизации енольной формы СО-группы на -цианогруппу 4-оксоалкан1,1,2,2-тетракарбонитрилов 1 а, б.

Для доказательства последовательности формирования 3 Н-пирролов 3 а, б, включающей образование производного А, были направленно использованы 12-имино-9-фенил-10,11-диоксатрицикло [5.3.2.01,6]додекан7,8,8-трикарбонитрилы 2 а, б. Данные соединения получены взаимодействием тетрацианоалканонов 1 а, б с бензальдегидом. Как видно из строения веществ 2 а, б, в их структурах имеется 2-иминофурановый фрагмент, схожий по строению с интермедиатом А. В результате Органиическая химия взаимодействия соединений 2 а, б с морфолином также были получены 3 Н-пирролы 3 а, б.

H N HN N C 2 HN N C O O O CN X NC NC H N H N HNC N C O CN А X X N C N NC N O C N HN O P h 1а,б C N O 3а,б Ph C(O)H O X -PhC (O)H O NH X =C H (а); X= CH CH (б) O 2 2а,б - анал оги А СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ФЕНИЛ-ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛО- И НАФТАЛОЦИАНИНОВ ПЛАНАРНОГО СТРОЕНИЯ Дубинина Т. В.

аспирантка 2 г/о кафедра органической химии, химический факультет, МГУ имени М. В. Ломоносова, Москва, Российская Федерация dubinina. t.vid@gmail.com д. х.н., проф. Томилова Л. Г.

Интерес к фталоцианинам, обладающим расширенной системой -электронного сопряжения обусловлен наличием у данного класса соединений поглощения в ближней ИК области, что позволяет использовать их в качестве составляющих фотогальванических элементов, оптических электронных устройств для ближней ИК области, а также в фотоокислительном катализе.

Целью представляемой работы является синтез и исследование строения и свойств новых фенил-замещенных планарных биядерных фтало- и нафталоцианинов, обладающих расширенной системой -электронного сопряжения как за счет ароматического мостика, так и за счет периферической -системы, что обуславливает поглощение данного класса соединений в ближней ИК области.

Синтез фтало- и нафталоцианиновых комплексов осуществлялся по реакции статистической конденсации.

В качестве исходных соединений для синтеза бензольного и нафталинового мостиков были выбраны пиромеллитонитрил и 2,3,6,7-тетрацианонафV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» талин соответственно.

Pages:     | 1 |   ...   | 35 | 36 || 38 | 39 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.