WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 34 | 35 || 37 | 38 |   ...   | 76 |

Если прибавлять к пище ежедневно около 20 граммов соли, человек съедает ее в среднем в год 7—8 килограммов. К семидесятому году это количество составит полтонны. Следует задуматься, какую соль использовать:

обычную каменную или соль сорта «Экстра», которая может отравлять организм цианистыми соединениями.

РАВНОВЕСИЕ РАСТВОР — ТВЕРДАЯ ФАЗА В СИСТЕМАХ CoCl2 — H2O — S (S — 1,4-ДИОКСАН, N, N-ДИМЕТИЛФОРМАМИД) Тихомирова А. А.

Студент, 2 курс Кафедра общей и неорганической химии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия tihomirova92@yandex.ru к. х.н., доцент Скрипкин М. Ю., Цырульников Н. А., студент, 3 курс На сегодняшний день проблема влияния природы солевого компонента и свойств органического растворителя на форму изотермо-изобарических диаграмм равновесия раствор — твердая фаза в трехкомпонентных системах вида соль — вода — органический растворитель и на состав и строение равновесной твердой фазы является малоизученной областью химии растворов. Вместе с тем данное направление представляет существенный интерес для разработки методов жидкофазного синтеза новых неорганического Неорганическая химия материалов: смешанные кристаллосольваты солей переходных металлов обладают ярко выраженной каталитической активностью. Ранее в лаборатории химии растворов уже были изучены системы, содержащие соли кадмия и меди. В данной работе была поставлена задача расширения проведенных ранее исследований на системы, содержащие в виде солевого компонента CoCl2.

В ходе работы были исследованы системы CoCl2 — H2O — N, N-диметилформамид и CoCl2 — H2O — 1,4-диоксан, что позволило срав— 1,4-диоксан, что позволило сравнить влияние свойств смесей вода — органический растворитель на растворимость соли. Было установлено закономерное понижение растворимости ионного соединения в бинарной смеси растворителей, содержащей органический компонент с уменьшением значения диэлектрической проницаемости. Данная тенденция прослеживается в ряду H2O — N, N-диметилформамид — 1,4-диоксан.

Растворитель H2O DMF DX N, моль CoCl2/100 моль р-ля 7,78 7,36 0,, диэлектрическая проницаемость р-ля 81,7 37,8 2,Растворимость при 25oC определялась методом изотермического насыопределялась методом изотермического насыщения. Анализ жидкой фазы на содержание органического компонента осуществлялся методом газовой хроматографии.

В ходе работы были оптимизированы условия разделения двухкомпонентных смесей вода — S (S — DMF, 1,4-dioxane): давление газа растворитель DMF DX t колонки в oC 170 носителя 1,05 атм, скорость газа-носителя 30 мл/мин, оптимальные температуры приведены в таблице слева. Метод анализа был распространен на трехкомпонентные системы, содержащие также солевой компонент — CoCl2. Полученные диаграммы растворимости представлены ниже.

Co Cl2 - H2O - DM F C o C l2 - H 2O - D X 9 C oC l2*6H2O C oCl2*2,5D X C oC l2*D X*1,5H2O 7 CoCl2*6H2O CoCl2*2.5DMF C oC l2*D X*2,5H2O CoC l2*1,5D X 6 CoCl2*4H2O*DMF CoCl2*2DMF 0 CoCl2*2H2O*DMF 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 -1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.мо ль н а я до ля DX м о л ь н ая д о л я DM F N ( C o C l ) /1 0 0 м о л ь р - л я N (C o C l )/ 1 0 0 м о л ь р л я V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Особо стоит отметить факт наличия зоны расслаивания с 40 до 60 мол. % 1,4-диоксана в соответствующей тройной системе. Данное явление можно трактовать как следствие низкой способности ионов кобальта к координации молекул 1,4-диоксана, имеющего самое низкое из выбранных для исследования органических растворителей донорное число. Возможно, именно этот факт обусловливает и отсутствие стабильных на воздухе кристаллических осадков при концентрации диоксана в жидкой фазе от 5 до 20 мол. % включительно. В то же время, в системе с N, N-диметилформамидом уже с 10 мол.% наблюдается обN, N-диметилформамидом уже с 10 мол.% наблюдается об, N-диметилформамидом уже с 10 мол. % наблюдается обN-диметилформамидом уже с 10 мол.% наблюдается об-диметилформамидом уже с 10 мол.% наблюдается образование устойчивых смешанных кристаллосольватов состава CoCl2 ·4 H2O·DMF.

Все синтезированные кристаллосольваты были изучены методами химического анализа, ИК-спектроскопии, рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа. На основании анализа спектров сделан вывод о качественном составе первой координационной сферы иона кобальта и о его зависимости от свойств органического растворителя.

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ СВОЙСТВ КОМПЛЕКСОВ ЭРБИЯ С ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ДИАМИНАМИ Толстых Г. Ю.

Студентка 1 курса кафедра неорганической химии, химического факультета СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия kudrevandrei@mail.ru канд. хим. наук — Кудрев Андрей Глебович В настоящее время в мире ведется большое количество разработок с биологически активными комплексами, состоящих из металла и хелатных лигандов. Наиболее интересными и быстроразвивающимися являются изучения процессов взаимодействия таких комплексов с нуклеиновыми кислотами — дезоксирибонуклеиновой (ДНК) и рибонуклеиновой (РНК).

Исследования в данном направлении имеют как теоретическое, так и практическое значения. Именно они и становятся основой многих противораковых препаратов.

Для исследования процессов взаимодействия хелатных комплексов металлов с биополимерами наиболее широко используются методы спектрального анализа. Эти методы базируются на свойствах веществ поглоНеорганическая химия щать/испускать кванты света с определенной длиной волны. Исследования в данной области представляют интерес как для направленного воздействия на свойства и структуру, так и возможности биоиммиджинга.

Для биоиммиджинга наиболее привлекательными становятся те комплексы, которые обладают свойством люминесценции. Это свойство выбрано не случайно. Благодаря высокой чувствительности метода, можно обнаружить, произошло ли взаимодействие между комплексом и биополимером при очень низких концентрациях.

В качестве основного объекта исследования данной работы были выбраны комплексные соединения эрбия с гетероциклическими диаминами:

1,10-фенантролином и дипиридофеназином. Выбор этих соединений был обусловлен тем, что ионы редкоземельных элементов обладают известными люминесцентными свойствами, а плоские гетероциклические лиганды способны к интеркаляции между нуклеиновыми основаниями нуклеиновых кислот.

Целью данной работы является синтезировать комплексы состава M: L 1:1; измерить спектральные свойства полученных соединений в растворе;

и провести апробацию синтезированных веществ на возможность использования в качестве меток для биополимеров.

Синтез комплексов эрбия с гетероциклическими диаминами осуществлялся путём сливания растворов в стехиометрических соотношениях солей эрбия со спиртовыми растворами лигандов. Были измерены электронные спектры поглощения приготовленных растворов комплексов, а также растворов комплексов в присутствии ДНК.

Предложен метод количественной интерпретации результатов спектрофотометрических кривых титрования биополимера. В основе метода лежит вычисление внутренней константы связывания лиганда биополимером и параметр кооперативности связывания. Вычисления проводились с использованием матричного метода.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» НОВЫЕ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ОКСИДЫ СО СТРУКТУРОЙ МИНЕРАЛА ПОЛЛУЦИТА ДЛЯ ИММОБИЛИЗАЦИИ ЦЕЗИЯ И ДРУГИХ ЩЕЛОЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ОТХОДОВ ЯДЕРНОГО ТОПЛИВНОГО ЦИКЛА Трошин А. Н., Болдин М. С., Сахаров Н. В.

студент, 5 курс, кафедра химии твёрдого тела, химический факультет, ННГУ им. Н. И. Лобачевского, Нижний Новгород, Россия lehanich89@mail.ru д. х.н., проф. Орлова А. И.

Одним из наиболее перспективных подходов обращения с токсичными отходами ЯТЦ является включение их в экологически устойчивые моно- или полифазные матрицы. Особое место среди подобных перспективных фиксаторов компонентов РАО занимают минералоподобные керамические материалы, в т. ч. на основе силикатов и фосфатов со структурой минераов лейцита/поллуцита и анальцима.

Современные пироэлектрохимические технологии повышают требования к устойчивости подобных керамических матриц в условии высоких температур, больших доз облучения, разрушительного действия расплавов щелочных элементов различного состава.

Фосфорсодержащие соединения со структурой анальцима, лейцита/поллуцита являются малоизученным, однако перспективным источником для кристаллохимического моделирования формульных и катионных составов с заранее заданными свойствами.

Целью данной работы являлось:

синтез порошков новых фосфорсодержащих соединений со структурой анальцима и лейцита/поллуцита;

синтез керамик методом высокоскоростного электроимпульсного плазменного спекания (Spark Plasma Sintering);

исследование свойств: плотности, микротвердости, трещиностойкости, термической устойчивости керамик;

определение устойчивости полученных соединений состава Cs [MgAl0,5P1,5O6] и Na0,5Cs0,5 [MgAl0,5P1,5O6] в расплавах хлоридов щелочных элементов.

Объектами исследования были выбраны следующие составы: A Cs1-x x [MgAl0,5P1,5O6], где A = Na, K, Rb; x = 0; 0,5; 0,75; 0,8; 0,9; 1,0.

Синтез соединений проводили методом золь-гель технологии.

Образование фазы поллуцита определяли методом РФА (LabX XRD 6000, Неорганическая химия фирма Shimadzu, Япония) порошков соединений. Состав образцов опредеShimadzu, Япония) порошков соединений. Состав образцов опреде, Япония) порошков соединений. Состав образцов определяли методом рентгенофлуоресцентного анализа (Shimadzu Lab Center XRF1800). Спекание образцов состава Cs [MgAl0,5P1,5O6] осуществляли на установке Dr.Sinter Model-625 (SPS SYNTEX INC. Ltd., Япония).

Плотность полученных образцов определяли методом гидростатического взвешивания (Аналитические весы ВЛР-200). Значения микротвердости (по Виккерсу) и трещиностойкости (по Палмквисту) определяли при нагрузке 100 г при помощи микротвердомера Duramin-5 «Struers».

Синтезированы и охарактеризованы соединения приведенных выше составов. Найдены границы существования твёрдых растворов: для Na и K x 0,5; Rb 0 x 0,9. Установлена принадлежность полученных соедиx 0,5; Rb 0 x 0,9. Установлена принадлежность полученных соеди 0,5; Rb 0 x 0,9. Установлена принадлежность полученных соедиRb 0 x 0,9. Установлена принадлежность полученных соеди0 x 0,9. Установлена принадлежность полученных соедиx 0,9. Установлена принадлежность полученных соеди 0,9. Установлена принадлежность полученных соединений к структурному типу поллуцита (пр. гр. I4123, аналог Cs [AlSi2O6]), найдены параметры элементарных ячеек. Соединения A [MgAl0,5P1,5O6], где A = Na, K, Rb приготовить в виде монофазного продукта не удалось.

Керамику спекали в вакууме (3 Па) под действием механической нагрузки (70 МПа) в области твердофазного спекания (при температурах до 1000 °C). Скорость нагрева составляла 100 °C/мин, изотермическая выдержка при температуре спекания — 3 мин. Длительность процесса не превышала 25 мин.

Для керамических образцов, приготовленных методом SPS из поSPS из поиз порошков соединений состава Cs [MgAl0,5P1,5O6], определили плотность =3,05—3,06 г/см 3 (относительная плотность составила 95,94—96,26 %), микротвердость H = 3,2—3,4 ГПа, коэффициент трещиностойкости v K1c=0,28—0,36 МПа·м 1/2 (для расчета коэффициента трещиностойкости значение модуля Юнга было принято равным 70 ГПа).

Образцы Cs [MgAl0,5P1,5O6] и Cs0,5Na0,5 [MgAl0,5P1,5O6] испытывали в расплаве CsCl при T = 680 °C, t = 24 ч. Фазовый состав образца Cs [MgAl0,5P1,5O6] после испытания (по данным РФА) не изменялся. Для соединения Cs0,5Na0,[MgAl0,5P1,5O6] после выдерживания в расплаве CsCl наблюдалось уменьCsCl наблюдалось уменьнаблюдалось уменьшение рефлексов отражения дополнительных фаз, структура поллуцита сохранилась. Результаты РФлА для Cs0,5Na0,5 [MgAl0,5P1,5O6] до и после испытания в расплаве CsCl свидетельствуют об обмене катионами Cs и Na твердой и жидкой фаз в ходе эксперимента. После пребывания в расплаве предположительный состав твёрдой фазы, по данным РФА, соответствовал Cs [MgAl0.5P1.5O6].

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МЕТАЛЛОВ IIА-ПОДГРУППЫ С ГМДДЯК Цветков А. В.

студент 1 курса магистратуры Симонова М. В.

аспирант кафедра неорганической и аналитической химии, химико-технологический факультет ТвГУ, Тверь, Россия E-mail: artem.cvet@yandex.ru Научный руководитель: докт. хим. наук, профессор Никольский В. М.

Минеральные вещества в живом организме выполняют разнообразные функции. Такие элементы как кальций, обеспечивают построение костной ткани. Поэтому вполне, понятно внимание исследователей к установлению закономерностей в изменении устойчивости комплексов кальция с различными комплексонами в зависимости от их строения Нами синтезирован новый полидентатный комплексон гексаметилендиамин-N, N 1-диянтарная кислота (ГМДДЯК, H4L). Одной из основных ха). Одной из основных характеристик комплексонов, как и других многоосновных кислот, являются константы кислотной диссоциации, которые для изучаемого комплексона были рассчитаны по алгебраическому методу Шварценбаха при 20 0 С и ионной силе раствора 0,1 (КNO3). При помощи математического аппарата осуществлена компьютерная обработка результатов титрования и получены следующие значения логарифмов констант диссоциации: pk1=2.73±0.05, pk2=3.52±0.07, pk3=6.62±0.08, pk4=9.38±0.04. Анализируя результаты изучения процессов диссоциации ГМДДЯК можно отметить, что основность донорных атомов азота нового комплексона ниже, чем основность донорных атомов азота у аналогичного комплексона ГМДТУК (pk3=9.65, pk4=10.72).

Для определения констант устойчивости комплексов щелочноземельных металлов (ЩЗМ) с ГМДДЯК растворы для титрования щелочью содержали нитраты исследуемых металлов и комплексон в соотношении 1:3.

В таблице представлены сравнительные данные по устойчивости средних комплексов кальция с различными комплексонами: этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), триметилендиаминтетрауксусной кислотой (ТМДТА), 1, 4-бутилендиаминтетрауксусной кислотой (ДБАТА), гексаметилендиаминтетрауксусной кислотой (ГМДТА), этилендиаминдиНеорганическая химия янтарной кислотой (ЭДДЯК) и гексаметилендиаминдиянтарной кислотой (ГМДДЯК).

производные комплексоны этилена триметилена тетраметилена гексаметилена Производные уксусной ЭДТА ТМДТА ДБАТА ГМДТА кислоты 10,70 [3] 7.12 [3] 5.04 [3] 4.15 [2] Производные янтарной ЭДДЯК – – ГМДДЯК кислоты 4.23 [1] 4.00±0.Из таблицы следует, что увеличение длины метиленового мостика между атомами азота в комплексонах приводит к понижению устойчивости комплексов как в ряду комплексонов, производных уксусной кислоты, так и среди комплексонов, производных янтарной кислоты.

Литература:

Pages:     | 1 |   ...   | 34 | 35 || 37 | 38 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.