WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 29 | 30 || 32 | 33 |   ...   | 76 |

В данной работе рассмотрено влияние би- и полиядерных тиолатмостиковых комплексов палладия (II) [1] и меди (I) [2, 3], образующихся в раствоII) [1] и меди (I) [2, 3], образующихся в раство) [1] и меди (I) [2, 3], образующихся в раствоI) [2, 3], образующихся в раство) [2, 3], образующихся в растворах GSH и их совместное действие на реакцию селективного гомогенного окисления тиолатных групп субстрата (RSH) пероксидом водорода. Оценку эффективности каталитического действия тиолатмостиковых комплексов палладия и меди на процесс окисления тиолов устанавливали по скорости накопления окисленных, дисульфидных форм, определяемых методом ВЭЖХ при сопоставлении с цис- [Pt (NH3)2Cl2], активность которого принимали за условный ноль.

На основе результатов квантово-химических расчетов, выполненых методом DFT в B3LYP в полноэлектронном базисе 6—31G** (расчеты выполнены доц. кафедры неорганической химии СПбГТИ Паниной Н. С.), предложены возможные механизмы реакций, как для комплексов меди и палладия, так и для смешаного Cu-Pd катализатора.

Расчеты показали, что в каталитических системах на основе биядерных комплексов палладия (II) с остовом (NH3)2Pd (µ-SR)2Pd (NH3)2 в водных растворах в присутствии ионов меди (II) будет происходить формирование проII) будет происходить формирование про) будет происходить формирование промежуточного, смешанного Cu-Pd биметаллического центра (активированноV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» го комплекса), далее диспропорционирующего на тиольный комплекс меди (I) и смешанновалентный биядерный комплекс палладия (II, IV) (NH3)2PdII (µ-SR)2PdIV (OH)2 (NH3)2.

Относительная эффективность катализаторов на основе комплексов палладия (II), меди (II) и систем Pd-Cu в реакции окисления глутатиона пеII), меди (II) и систем Pd-Cu в реакции окисления глутатиона пе), меди (II) и систем Pd-Cu в реакции окисления глутатиона пеII) и систем Pd-Cu в реакции окисления глутатиона пе) и систем Pd-Cu в реакции окисления глутатиона пеPd-Cu в реакции окисления глутатиона пе-Cu в реакции окисления глутатиона пеCu в реакции окисления глутатиона пев реакции окисления глутатиона пероксидом водорода.

Литература:

[1] Еремин А. В., Ваулина Д. Д., Степанова М. А. и др. ЖOX, 81, 194—200 (2011).

[2] Rigo A., Corazza A., Luisa di Paolo M. et al. J. Inorg.Biochem 98, 1495—(2004).

[3] Pena M. J., Alarcon I., Lopez V.. Electrochimica Acta 35, 47—53 (1990).

%, А А А. А А А А А А А А А А А А 3 3 Cu(phen)Cl Pd(phen)Cl Pd(phen)Cl +Cu(phen)Cl Cu(DiPy)Cl Pd(DiPy)Cl Cu(DiPy)Cl +Pd(DiPy)Cl CuCl Pd(NH ) Cl CuCl +Pd(NH ) Cl Неорганическая химия СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛКИНИЛЬНЫХ ЗОЛОТОМЕДНЫХ КОМПЛЕКСОВ С ДИФОСФИНОВЫМ ЛИГАНДОМ 1,4-БИС (ДИФЕНИЛФОСФИНО)БУТАНОМ Критченков И. С.

студент, 4 курс, кафедра неорганической химии, химический факультет, СПбГУ, СанктПетербург, Россия, ilya_sergeich@mail.ru.

к. х.н., Крупеня Д. В.

Ранее в нашей лаборатории был синтезирован новый класс гетерометаллических золотомедных комплексов на основе дифосфиновых и алкинильных лигандов с общей формулой [Au6Cu2 (CC—C6H4-R)6 (PPh2-C6H4-PPh2)3] [PF6]2. Эти соединения являются яркими люминофорами с квантовым выходом фосфоресценции до 96 % [1].

В настоящей работе представлен синтез нового класса подобных гетерометаллических золотомедных комплексов на основе другого дифосфинового лиганда — 1,4-бис (дифенилфосфино)бутана. По следующей общей схеме:

+2 [PF6]PhAu Ph 2 [Cu(NCMe)4][PF6] Ph Ph P P + Au PPh3 Ph2P CH2Cl2 Ph Cu2 Ph + Au P Au P Ph Ph Au R Au Au P P Ph Ph Ph Ph R ( = NMe2, H, NO2 ) ( Au= [Au(C2C6H4R)2] ) с высокими выходами (~90 %) были синтезированы три новых гетерометаллических комплекса.

Полученные соединения были охарактеризованы при помощи 1H и 31P ЯМР-спектроскопии и ESI+ масс-спектрометрии. Структура одного из продуктов в твердой фазе была определена методом РСА. Для всех синтезированных соединений были измерены спектры поглощения, возбуждения и люминесценции в растворе, а также определено время жизни возбужденного состояния.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Литература:

[1] Igor O. Koshevoy, Yi-Chih Lin, Antti J. Karttunen, Pi-Tai Chou, Pirjo Vainiotalo, Sergey P. Tunik, Matti Haukka, Tapani A. Pakkanen, Inorganic Chemistry, 48 (5), 2094—2102, (2009) ПРИНЦИПЫ СОЗДАНИЯ СЛОИСТО-ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ НАТРИЕВОГО СЛОИСТОГО МОНТМОРИЛЛОНИТА, ИНТЕРКАЛИРОВАННОГО ПОЛИ- И ПЕРФТОРИРОВАННЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ Кудашев С. В.

аспирант, 3 курс Кафедра аналитической, физической химии и физико-химии полимеров, химико-технологический факультет, ВолгГТУ, Волгоград, Россия kudashevsv@yandex.ru д. х.н., проф. Рахимова Н. А.

Одним из эффективных путей разработки новых типов материалов является создание полимерных композитов, включающих неорганическую фазу, прикладной интерес использования которых состоит в улучшении физикомеханических и эксплуатационных показателей [1]. Для создания полимерных композитов на основе органоглин используют слоистые природные неорганические структуры, такие как Nа+-монтмориллонит (Nа+-ММТ).

Размеры неорганических нанослоев составляют порядка несколько сотен нм в длину и 1 нм в ширину [1, 2]. Таким образом, соотношение линейных размеров частиц глин достаточно велико.

Модифицированный Nа+-ММТ, т. е. органоглина, лучше совмещается с полимерами, образуя наноструктурированные слоисто-полимерные композиты [1, 4]. В качестве модификаторов Nа+-ММТ использовались полифторированные спирты (ПФС) типа H (CF2CF2)nCH2OH со степенью теломеризации n=2—5 [1, 2]. В связи с чем, учитывая высокую анизотроn=2—5 [1, 2]. В связи с чем, учитывая высокую анизотро=2—5 [1, 2]. В связи с чем, учитывая высокую анизотропию формы слоистого алюмосиликата, целью работы является получение органофильного гидрофобного Nа+-ММТ путем модификации его ПФС для последующего введения полифторсодержащего ММТ-композита в поликапроамид и полиуретаны.

Структурные характеристики образцов Nа+-ММТ, обработанных ПФС, а также полимерных композитов оценивали методами порошковой дифрактометрии, малоуглового рентгеновского рассеяния, ИК-Фурье спектроскопии и атомно-силовой сканирующей зондовой микроскопией. Теплофизические свойства композитов оценивали, анализируя кривые дифференциальнотермического анализа и термогравиметрии [1—3].

Неорганическая химия Установлено, что модификация Nа+-ММТ ПФС сопровождается их интеркаляцией (внедрением) в нанопространства Nа+-ММТ и образованием органо-минеральных наноструктур [1—3].

Введение полифторированного Nа+-ММТ в поликапроамид приводит к особенно низким значением коэффициента трения. Введение полифторособенно низким значением коэффициента трения. Введение полифторВведение полифторсодержащего Nа+-ММТ в полидиенуретановые эластомеры способствует повышению седиментационной устойчивости композиций, термо-, свето-, гидролитической устойчивости при стабильном повышении адгезионных, физико-механических и динамических характеристик модифицированных полиуретанов по мере возрастания длины перфторуглеродной цепи ПФС. Это определяет возможность применения полидиенуретановых эластомеров, модифицированных полифторсодержащим ММТ, для получения спортивных тренировочных покрытий [1—3].

Литература:

[1] Рахимова Н. А., Кудашев С. В.//Известия Волгоградского государственного технического университета: межвуз. сб. науч. ст. № 2 (62)/ВолгГТУ.-Волгоград, 2010. С. 49—53.

[2] Рахимова Н. А., Кудашев С. В.//Известия Волгоградского государственного технического университета: межвуз. сб. науч. ст. № 2 (62)/ВолгГТУ.-Волгоград, 2010. С. 53—57.

[3] Новаков И. А., Рахимова Н. А., Нистратов А. В., Кудашев С. В., Титова Е. Н.

// Материалы XIII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2010» (29 июня — 2 июля 2010 г.) / ГОУВПО Иван. гос. хим.-технол. ун-т. Иваново, 2010. С. 431.

СИНТЕЗ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА ГЕКСАЯДЕРНОГО СМЕШАННОВАЛЕНТНОГО ТРИМЕТИЛАЦЕТАТНОГО КОМПЛЕКСА КОБАЛЬТА (II, III) Кузнецов В. А.

аспирант, второй год обучения кафедра неорганической химии Санкт-Петербургский государственный технологический институт, Санкт-Петербург, Россия kuzwork@mail.ru д. х.н., Беляев А. Н.

Ранее было показано, что решающую роль в формировании металлсодержащего остова триметилацетатных комплексов кобальта (II, III) играет природа растворителя. В неполярных растворителях характерно образоваV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ние четырех- и шестиядерных комплексов, при проведении синтеза в полярных растворителях образуются четырнадцатиядерные комплексы кобальта (II, III).

Рис. Молекулярная структура комплекса I (пунктиром показаны водородные связи).

В данной работе установлено, при взаимодействии ‘ацетата кобальта (III)’ с триметилуксусной кислотой и последующей обработке полученного зеленого остатка бензолом выделяется шестиядерный комплекс [CoII CoIII 4 (m4O)2 (m3O2CBut)4 (mO2CBut)6 (ButCO2 Н)4] 1/2C6H6 (I), состав которого установлен с помощью рентгеноструктурного анализа (РСА). Полученное соединение было охарактеризовано данными элементного анализа, ИК, РФЭС и электронной спектроскопии.

Согласно РСА комплекс I кристаллизуется в триклинной сингонии, пр.

гр. P-1, a = 15.569 (2), b = 22.524 (3), c = 28.675 (4), = 109.215 (3), = 104.416 (3), = 94.518 (3), V = 9053 (2) 3, Z = 4, R (I > 2 (I)) = 6.54 %.

Данные РФЭС и РСА позволяют сделать вывод, что комплекс I смешанновалентный и валентно-локализованный. Центральный фрагмент молекулярной структуры гексаядерного комплекса I составляют два атома кобальта CoIII, соединенные двумя мостиковыми атомами кислорода (рис.), каждый из которых связан с двумя периферическими атомами кобальта CoII. В результате образуется остов {CoII CoIII (m4O)2} 10+. К атомам кобаль4 та дополнительно координированы шесть бидентатно-мостиковых и четыре тридентатно-мостиковых триметилацетатных лигандов. Четыре молекулы Неорганическая химия триметилуксусной кислоты завершают октаэдрическое окружение периферических атомов кобальта.

ПОСЛОЙНЫЙ СИНТЕЗ МЕТОДОМ ИОННОГО НАСЛАИВАНИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ КРЕМНЕЗЕМА НАНОСЛОЕВ ВАНАДАТОВ ЖЕЛЕЗА (II, III) Кукло Л. И.

Магистрант, 2 курс Кафедра химии твёрдого тела, химический факультет, СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия lenkuklo@mail.ru научный руководитель д. х.н. Толстой Валерий Павлович Как известно, среди методов синтеза нанослоев особое место занимают методы, которые дают возможность получать слои по методике “слой-заслоем”, так как при подобном синтезе, в принципе, существует возможность сравнительно прецизионно регулировать толщины слоев и получать мультислои, состоящие из отдельных слоев различного химического состава.

Целями настоящей работы являлись изучение особенностей синтеза нанослоев ванадатов железа (II, III) и исследование их состава и морфологии.

Данные соединения находят применение в качестве электродов Li-ионных исLi-ионных ис-ионных источников тока, электрохромных материалов, катализаторов и т. д.

На первом этапе работы была разработана и изготовлена оригинальная проточная установка синтеза, которая дает возможность проводить в автоматизированном режиме синтез нанослоев методами ионного (ИН), ионноколлоидного (ИКН) и коллоидного наслаиваний (КН). Испытания установки на примере синтеза нанослоев Fe VO3 показали ее эффективность при x синтезе слоев в результате 100 и более циклов обработки реагентами.

В соответствии с разработанной методикой синтеза в данной установке подложку поочередно и многократно обрабатывали раствором одной из солей железа, отмывали от его избытка растворителем, затем выдерживали в растворе ванадата аммония и снова промывали. При выборе оптимальных условий синтеза варьировали концентрацию и рН растворов реагентов и промывных жидкостей.

Как установлено из данных сканирующей электронной микроскопии, рентгеноспектрального микроанализа и ИК-Фурье спектроскопии состав и морфология синтезированных слоев определяется природой используемых реагентов и условиями обработки ими подложки. В частности, для одного из режимов обработки были получены слои Fe0,5VO3.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ПРОЦЕССЫ ИСПАРЕНИЯ И ТЕРМОДИНАМЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДА ВАНАДИЯ (III) В МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИЛИКАТНЫХ РАСПЛАВАХ Кутузова М. Е.

студент, 5 курс, кафедра общей и неорганической химии, химический факультет, СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия, e-mail: markute@yandex.ru, д. х. н. Столярова В. Л.

Информация о поведении V2O3 при высоких температурах представ-ляет значительный интерес для получения ванадия из шлаков в метал-лургии, а также в экологии для предотвращения выброса в атмосферу продуктов его испарения наряду с другими тяжелыми металлами.

В настоящей работе исследованы процессы испарения и термодинамические свойства расплавов системы CaO-MgO-Al2O3-V2O3-SiO2.

Процессы испарения и термодинамические свойства индивидуального оксида ванадия (III) были изучены нами ранее. Содержание оксидов в расIII) были изучены нами ранее. Содержание оксидов в рас) были изучены нами ранее. Содержание оксидов в расплавах указанной системы в зависимости от основности приведено в таблице 1.

Таблица Содержание оксидов в изученных расплавах системы CaO-MgO-Al2O3-V2O3-SiO2, где х — мольная доля оксидов в образцах Основность N образца х (V2O3) х (CaO) х (MgO) х (Al2O3) х (SiO2) образца (В)* 1 0,01 0,30 0,195 0,120 0,375 1,2 0,02 0,30 0,190 0,115 0,375 1,3 0,03 0,30 0,145 0,150 0,375 0,4 0,04 0,38 0,160 0,040 0,380 1,5 0,04 0,42 0,090 0,100 0,350 1,6 0,04 0,42 0,180 0,060 0,300 1,7 0,04 0,46 0,170 0,043 0,287 1,8 0,04 0,48 0,180 0,033 0,267 2,9 0,04 0,48 0,180 0,060 0,240 2,10 0,024 0,505 - - 0,471 1,xCaO + xMgO * — основность рассчитана по формуле:.

B = xSiO2 + xA 2Ol Неорганическая химия Данная работа выполнена методом высокотемпературной массспектрометрии на масс-спектрометре МС-1301 при испарении из сдвоенной вольфрамовой эффузионной камеры. В качестве стандарта для калибровки аппаратуры было выбрано золото, рекомендованное IUPAC в качестве станIUPAC в качестве станв качестве стандарта давления.

В масс-спектрах пара над расплавами исследуемой системы в температурном интервале 1875—2100 К при ионизирующем напряжении 25 В были идентифицированы следующие ионы VO+, VO2+, O+, WO2+, WO3+.

Pages:     | 1 |   ...   | 29 | 30 || 32 | 33 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.