WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 22 | 23 || 25 | 26 |   ...   | 76 |

э Неорганическая химия Состояние воды в различных концентрационных зонах растворов изучено по ИК-спектрам в области обертона валентных колебаний OH воды ( OH (H2O)). При интерпретации спектральных данных использовался статисти)). При интерпретации спектральных данных использовался статистический подход. Установлена зависимость формы контура от природы катиона, аниона и концентрации раствора.

Состояние ближайшего окружения катиона охарактеризовано по КРспектрам растворов нитратов и перхлоратов алюминия, галлия, индия, скандия, иттрия, лантана в области проявления M 3+-ОН2 колебаний аквакомплексов (1) в растворах постэвтектического состава. Установлены частоты максимумов полосы полносимметричного валентного колебания M 3+-ОН2 соответствующих аквакомплексов.

На основе обобщения собственных и литературных данных проведен анализ факторов, определяющих положение 1. С использованием результатов [2] рассчитаны симметризованные силовые постоянные Fs класса A — g как количественная мера взаимодействия катион-вода.

Полученная информация о кристаллической структуре изоморфных девятиводных кристаллогидратов перхлоратов металлов III группы ПС (алюIII группы ПС (алюгруппы ПС (алюминия, галлия, скандия, иттрия) является актуальной в связи с развитием представлений о структуре концентрированных водных растворов электролитов.

Сопоставление результатов рентгеноструктурного анализа твердого кристаллогидрата и данных по рассеянию рентгеновских лучей в растворах (на примере перхлората алюминия) позволило установить соответствие состава элементарной ячейки с составом сиботактической группы, доминирующей в растворе постэвтектической концентрации.

Литература:

[1] Хрипун М. К. Растворы — электролитные системы. Межвузовский сборник научных трудов, 16—19 (1988).

[2] Глебовский Д. Н., Мюнд Л. А. Спектрохимия внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Изд-во Ленингр. ун-та, 2, 136—156 (1978).

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ФОРМИРОВАНИЕ ПРЕКУРСОРОВ КЕРАМИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ НАНОРАЗМЕРНЫХ ПОЛИТИТАНАТОВ КАЛИЯ С РАСТВОРАМИ СОЛЕЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ Викулова М. А., Ковалева Д. С.

студенты, 3 курс Кафедра экологии, факультет экологии и сервиса ГОУ ВПО СГТУ, Саратов, Россия Masjanja2102@mail.ru д. х.н., проф. Гороховский А. В.

к. х.н., доцент Третьяченко Е. В.

Титанаты калия представляют собой новый вид функциональных материалов, используемых в различных направлениях техники. Общая химическая формула данной группы соединений может быть представлена как K2O · nTiO2. Кристаллы титанатов калия представляют собой нановолокна или частицы чешуйчатой формы размер плоскости субмикронного диапазона (200…800 нм) и наноразмерную толщину (20…60 нм). Слои ПТК сформированы титан-кислородными октаэдрами, в пространстве между которыми расположены ионы калия. Чешуйчатые кристаллы ПТК обладают высокой способностью к интеркаляции.

Целью настоящей работы было изучение возможности интеркаляции ионов переходных металлов (Cu (II), Fe (III), Zn (II), Ni (II), Co (II), Cr (III)) в структуру полититанатов калия из водных растворов солей этих металлов.

Изучение сорбционной способности полититанатов калия показали, что кривая изотермы, построенная в координатах модели Лэнгмюра имеет нелинейный характер, что свидетельствует о неприменимости модели адсорбции на энергетически однородной поверхности к исследуемому случаю. В то же время, изотерма адсорбции в координатах модели Фрейндлиха имеет линейный характер.

Результаты исследований кинетики процесса сорбции свидетельствуют о том, что независимо от природы катиона понижение содержание ионов металла в водном растворе после взаимодействия с базовым полититанатом калия происходит в течение 0,5—1 часа, а после взаимодействия с протонированным полититанатом калия в течение более длительного времени 3—6 часов.

Суспензия базового полититаната калия имеет рН порядка 11—12.

После добавления раствора соли переходного металла рН суспензии уменьшается в зависимости от природы металла и количества добавленной соли.

Неорганическая химия Снижение концентрации ионов переходных металлов в растворе может быть связано не только с процессами адсорбции ионов Men+, но и с образованием ионов MeOH (n-1)+, механизм взаимодействия которых с частицами полититаната калия может быть иным, а также гидроксидов переходных металлов, выпадающих в осадок. Следует отметить, что в случае использования протонированного полититаната калия зависимость величины адсорбции от значения водородного показателя — менее выражена и при рН=4 имеет стабильное значение.

Предельная емкость базового полититаната калия при ионообменной адсорбции ионов переходных металлов составляет от 19,1 масс. % при контакте с раствором сульфата цинка до 6,6 масс. % при контакте с раствором сульфата кобальта и железа (II). Однако, предельная емкость протонированного полититаната калия при ионообменной сорбции гораздо ниже и составляет от 2,9 масс. % при контакте с раствором сульфата никеля до 8,8 масс. % при контакте с раствором сульфата железа (III).

Исследование фазового состава продуктов взаимодействия полититаната калия обработанных водными растворами солей переходных металлов показало, что все исследованные варианты интеркалятов можно классифицировать как рентгеноаморфные вещества или вещества с очень высокой степенью аморфности. Рентгеновские дифрактограммы полититаната калия, интеркалированного переходными металлами, слабо отличаются от дифрактограммы исходного ПТК. Следует также отметить, что у интеркалированных образцов полититаната калия проявляется достаточно хорошо выраженный пик при малых углах 2 (9,8 о), свидетельствующий о том, что межслойное расстояние в слоистой структуре полититаната калия после интеркаляции приобретает более четко фиксированную величину.

Рис. 1. Электронные фотографии (ТЕМ) частиц полититаната калия, интеркалированного ионами Ni 2+ Продукты, полученные после обработки полититанатов калия водными растворами солей переходных металлов, являются промежуточными проV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» дуктами (материалами — прекурсорами) для последующего синтеза производных диоксида титана, предназначенных для формирования различных вариантов структур с повышенной каталитической активностью.

НОВЫЕ ГЕТЕРОСПИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ГЕКСАФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТА МЕДИ (II) И ПИРАЗОЛИЛЗАМЕЩЕННЫХ НИТРОКСИЛОВ Костина Э. Т.

студентка, 5 курс кафедра неорганической химии, факультет естественных наук НГУ, Новосибирск, Россия e-mail: elyakostina@gmail.com Научный руководитель — канд. хим. наук С. В. Фокин В настоящее время дизайн молекулярных магнетиков на основе координационных соединений является активно развивающимся научным направлением, в рамках которого был обнаружен новый класс соединений — дышащих» кристаллов. Эти объекты представляют собой полимерно-цепочечные комплексы гексафторацетилацетоната меди (II) и пиразолилзамещенных нитронилнитроксилов (LR) (рис. 1). Их особенностью является обратимость структурных фазовых переходов при изменении температуры, сопровождаемых магнитными аномалиями. Ранее было продемонстрировано, что варьирование алкильного заместителя в первом положении пиразольного цикла LR существенно и непредсказуемо сказывается на строении и магнитных свойствах получающихся соединений [1].

В результате проведенного исследования были синтезированы новые радикалы, имеющие дополнительные заместители, получены комплексы и изучены их магнитные и структурные характеристики.

µeff() 3,Cu(hfac)2L1-Et µeff() Cu(hfac)2L(1-Et,3-Me) 3,O 2,N N 2,2,O 0 100 200 T(K) N N 2,R 0 100 200 T(K) R L Рис. 1. Нитронилнитроксильный радикал LR; зависимости eff (T) для полимерноцепочечных комплексов с лигандами L 1-Et и L 1-Et,3-Me.

Неорганическая химия Литература:

[1] Овчаренко В. И., Марюнина К. Ю., Фокин С. В., Третьяков Е. В., Романенко Г. В., Икорский В. Н. Известия Академии Наук. Серия химическая, 11, 2304—2325 (2004) Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (09—03—00091), программы РАН и СО РАН, ГК №ПСПЕКТРАЛЬНЫЕ И СТРУКТУРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЛАНТАНОИДОВ С ЛИГАНДАМИ СУЛЬФАМИДНОГО ТИПА Крачко Т. В.

студентка, 4 курс кафедра неорганической химии, химический факультет КНУ им. Т. Шевченко, Киев, Украина t.krachko@yandex.ru доктор химических наук, профессор Амирханов В. М.

Интерес к изучению фотофизических свойств комплексов лантаноидов постоянно возрастает, что обусловлено возможностью их практического применения. Наиболее значимым свойством, наверное, следует признать высокоэффективную 4f-люминесценцию, часто реализующуюся в — дикетонатных комплексах лантаноидов. Изменения в структуре лигандов и в молекулярной структуре комплексов Ln (III) на их основе могут существенно влиять на фото- и электролюминесцентные свойства. С этой точки зрения, изучение новых координационных соединений лантаноидов со структурными аналогами — дикетонов представляется весьма актуальным.

В рамках представленной работы были синтезированы фосфазолиганды арилсульфамидного типа (SAPh) общей формулы ArSO2NHPO (R')2: L 1 = {p-CH3 (C6H4)SO2NHP (O) (OCH3)2 и L 2= {p-NO2 (C6H4)SO2NHP (O) (OCH3)2};

на их основе получены тетракис — комплексы Na [Ln (L 1)4] (Ln = La-Lu (кроме Pm)) и Ag [Ln (L 1)4] (Ln = Eu, Tb). Координационные соединения охарактеризованы с помощью ИК-, электронной и ЯМР- ( 1H, 31P) спектроскопии, элементного и рентгенофазового анализа. Соединения NaL 1, CsL 1, Na [La (L 1)4], HL 2 и Na [Yb (L 2)4] исследованы методом РСтА. Для соединений европия и тербия записаны спектры люминесценции и возбуждения люминесценции. Интенсивная эмиссия данных соединений позволяет предположить возможность трансфера энергии с триплетного уровня лиганда на метастабильный возбужденный электронный уровень иона лантаноида.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Показано влияние внешнесферного катиона и донорных свойств лигандов (вследствие изменения заместителей при SO2-группе) на спектральные характеристики серии комплексов лантаноидов.

Координационно ненасыщенные трис — комплексы РЗЭ с одной стороны и комплексы 3d-металлов с основаниями Шиффа с другой являются подходящими объектами для синтеза гетероядерных координационных соединений. Нами получены комплексы [M (Vanmen)LnL 1] 2+ и [M (Vanpen) LnL 1] 2+, где M=Ni, Zn, Cu; Ln=La-Nd, Eu, Gd; H2Vanmen H2Vanpen — основания Шиффа.

N N HO H O O O O O HO H O N N H2Vanmen H2Vanpen Рис.1 Молекулярное строение [Ni(Vanmen)Nd(L1)(NO3)2] (на рисунке не показаны атомы водорода) Комплекс [Ni (Vanmen)Nd (L 1) (NO3)2] состоит из гетеробиметаллосодержащих молекул, в которых координационную сферу иона неодима в [Nd (L 1) (NO3)2] достраивает нейтральная молекула [Ni (Vanmen)], которую можно рассматривать как дополнительный металлолиганд. К центральному атому Nd+3 координированны десять атомов кислорода, четыре из которых Неорганическая химия принадлежат комплексу [Ni (Vanmen)] (2 О фенольных групп выполняют мостиковую функцию), два — депротонированному SAPh-лиганду и четыре — бидентатно координированным нитрат-ионам. Лиганд координируется классическим (О, О')-хелатным способом. Полученные гетеробиметальные комплексы могут найти практическое примение в качестве магнитных, люминесцентных, нелинейно-оптических материалов (в видимой и ИКобласти).

РАЗРАБОТКА ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ОРТОФОСФАТОВ СТРУКТУРНОГО ТИПА NaZr2 (PO4)3 ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ЖИВЫХ СИСТЕМ Канунов А. Е., Горшкова Е. Н., Михеева Э. Р.

аспиранты первого года обучения кафедра химии твердого тела химического факультета ННГУ им. Н. И. Лобачевского, Нижний Новгород, Россия e-mail: antkan@mail.ru Научный руководитель: д. х.н., профессор Орлова А. И.

Настоящая работа посвящена разработке биосовместимых наноструктурированных люминесцентных материалов на основе каркасных ортофосфатов семейства NaZr2 (PO4)3 (NZP) для оптического биоимиджинга и исслеNZP) для оптического биоимиджинга и иссле) для оптического биоимиджинга и исследованию их свойств. Благодаря возможности изоморфных замещений (изо- и гетеровалентных) в различных позициях структуры группа NZP-фосфатов чрезвычайно широка. Они привлекают внимание благодаря разнообразию свойств и уникальной возможности их изменения и оптимизации.

Представленная работа включала несколько этапов: обоснование выбора и синтез фосфатов с ожидаемой структурой NZP с примесями лантаноидов; изучение фазового состава, микроструктуры, оптических свойств, жизнеспособности нейтрофильных гранулоцитов в присутствии фосфата кальция-дициркония с целью оценки токсичности.

Для исследования выбран фосфат с NZP структурой, содержащий кальNZP структурой, содержащий кальструктурой, содержащий кальций и активные компоненты свечения Er 3+ и Yb 3+: Ca0.5Zr2 (PO4)3: Er/Yb при различных суммарных концентрациях лантаноидов.

В работе использовали методы исследования: рентгенофазовый анализ (рентгеновский дифрактометр Shimadzu LabX XRD-6000, CuK фильтро ванное излучение, =1.5406 ), атомно-силовая микроскопия (микроскоп SOLVER ProTM, NT-MDT, Россия), флуоресцентная микроскопия (микроскоп Olympus IX71).

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Фосфаты в виде порошков были получены осаждением из водных растворов солей металлов (золь-гель процесс) с применением различных вариантов методики. Во всех опытах использовали в качестве высаливателя этиловый спирт, перемешивание суспензии в процессе осаждения выполняли при Т = 0, 20, 80 оС, также использовали ультразвуковое диспергирование. Последующие стадии термической обработки выполняли при Т = 600, 800 оС с использованием тщательного диспергирования образцов в агатовой ступке между стадиями нагревания, либо в его отсутствии.

Для порошков установлено образование целевых фаз, определены параметры элементарных ячеек (пр. гр. R 3 ).

В зависимости от условий приготовления минимальный размер частиц в пределах r = 50—55 нм был достигнут при Т = 0, 20 оС на стадии осаждения, в т. ч. в присутствии ультразвукового перемешивания, и в отсутствие диспергирования на стадиях нагревания.

Фотолюминесценция образцов измерялась при комнатной температуре в диапазоне длин волн 1,40—1,65 мкм. Для фосфатов при возбуждении лазерным источником = 488 нм наблюдалась эмиссия в области 1,54 мкм.

Интенсивность фотолюминесценции увеличивается с увеличением концентрации Er 3+/Yb 3+.

Pages:     | 1 |   ...   | 22 | 23 || 25 | 26 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.