WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 20 | 21 || 23 | 24 |   ...   | 76 |

Установлено, что в исследуемом диапазоне температур состав пара над ди- и трибромидами Yb и Sm является явным результатом протекания реYb и Sm является явным результатом протекания реи Sm является явным результатом протекания реSm является явным результатом протекания реявляется явным результатом протекания реакций (1) и (2) в конденсированной фазе. На начальных стадиях испарение трибромидов происходит инконгруэнтно. Конечная конгруэнтная стадия испарения идентична для три- и дибромидов. Для дибромида европия выход продуктов реакции (2) незначителен.

Работа выполнена при поддержке грантом РФФИ 09-03-Литература:

[1] Meyer G., Chem. Rev., 88, 93 (1988) [2] H. Oppermann, P. Schmidt, Z. Anorg. Allg. Chem., 631, 1309 (2005).

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» СИНТЕЗ И ХАРАТЕРИЗАЦИЯ НОВЫХ ЛЕТУЧИХ ЦЕЗИЙ- И МАГНИЙСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Викулова Е. С. (1), Пирязев Д. А. (2) Аспиранты, 1 год обучения ИНХ СО РАН, г. Новосибирск, Россия lazorevka@mail.ru д. х.н., проф. Игуменов И. К. (1), д. х.н. Морозова Н. Б. (1), к. х.н.

Вировец А. В. (2) Оксиды магния и цезия, одним из функциональных свойств которых является вторичная электронная эмиссия, — перспективные компоненты композиционных покрытий катодов и электронных умножителей нового поколения. Одним из способов их нанесения является метод химического осаждения из газовой фазы (CVD), для успешной реализации которого необходимы наиболее полные сведения о термодинамических и структурных характеристиках используемых прекурсоров. Целью данной работы является синтез новых летучих магний- и цезийсодержащих комплексных соединений, используемых в качестве прекурсоров в MOCVD процессах, и выявление взаимосвязи между их строением и термическими свойствами.

1. Цезий. Известные летучие -дикетонатные производные Cs в настояCs в настояв настоящее время ограничены рядом Cs [MIIIX4], где MIII = Sc, La, X = hfaс, tfaс (Hhfac = 1,1,1,5,5,5-гексафторпентандион-2,4, Htfac = 1,1,1-трифторпенHhfac = 1,1,1,5,5,5-гексафторпентандион-2,4, Htfac = 1,1,1-трифторпенhfac = 1,1,1,5,5,5-гексафторпентандион-2,4, Htfac = 1,1,1-трифторпенHtfac = 1,1,1-трифторпен= 1,1,1-трифторпентандион-2,4), сублимация которых в вакууме сопровождается значительным разложением [1]. Более устойчивым является Cs [Y (hfaс)4], который сублимируется на воздухе практически без разложения при 140—250 °C [2].

Таким образом, комплексы типа Cs [YL4] (L = лиганд) особенно перспективL = лиганд) особенно перспектив= лиганд) особенно перспективны вследствие бльшей термической стабильности.

Нами синтезированы комплексы Cs [Y (tfaс)4] (1) и Cs [Y (ptaс)4] (2) (Hptac = 1,1,1-трифтор-5,5-диметилгександион-2,4). Соединение (1) поHptac = 1,1,1-трифтор-5,5-диметилгександион-2,4). Соединение (1) по= 1,1,1-трифтор-5,5-диметилгександион-2,4). Соединение (1) получено при последовательном добавлении Cs2CO3 и YCl3 к раствору Hptaс в ССl4 с последующим кипячением. Образование соединения (2) в этих условиях затруднено, поэтому его получали реакцией предварительно приготовленного Cs (tfaс) с YCl3 в водно-спиртовом растворе. Комплексы (1) и (2) охарактеризованы методами элементного анализа, ЯМР 19F и ИК спеки ИК спектроскопией, ТГ, ДСК.

На рис. 1 изображены термограммы комплексов (1) и (2) в атмосфере He.

Комплекс (1) переходит в газовую фазу в интервале температур 190—305 °C практически без разложения. При этом на кривой ДТА регистрируется эндоэффект, который соответствует плавлению комплекса (ДСК: T =215 ± 2 °C, пл Неорганическая химия H=22,8 ± 0,5 кДж/моль, S=47 ± 2 Дж/моль·K). Соединение (2) в данных пл пл условиях разлагается. Эндоэффект при 188 °C соответствует фазовому переходу «твердое-твердое» (ДСК: Tф. п.=193 ± 3 °C, ф. п.H=15,1 ± 0,7 кДж/моль), эндоэффект при 214 °C — плавлению, сопровождающемуся разложением.

200°C 190°C (1),TG (2),TG 575°C, 46,5% 214°C (2),DTA 20 188°C (1),DTA 305°C, 1,1% 212°C -0 100 200 300 400 500 T, °C Рис. 1. Термограмма соединений (1) и (2), He, 10°/мин.

2. Магний. При добавлении Hptaс к водному раствору гептагидраHptaс к водному раствору гептагидрас к водному раствору гептагидрата сульфата магния и N, N, N, N-тетраметилэтилендиамина (TMEDA) образуется смесь фаз, из которой был выделен комплекс магния состава (TMEDAH2) [Mg (ptaс)3]2 (3). Соединение (3) охарактеризовано методом РСА. Кристаллохимические данные: пр.гр. P-1, a = 10.2919 (3), b = 10.(4), c = 15.4159 (6), = 87.117 (1)°, = 89.686 (1)°, = 76.864 (1)°, V = яч 1689.6 (1) 3. Водородные связи соединяют комплексные анионы и протонированные молекулы диаминов в группы, состоящие из двух комплексов (см. рис. 2, А) и одного аминного катиона (см. рис. 2, Б). Показаны только атомы H, участвующие в водородных связях. Следует отметить, что коордиH, участвующие в водородных связях. Следует отметить, что коорди, участвующие в водородных связях. Следует отметить, что координирование атомом магния трех -дикетонатных лигандов является нехарактерным для этого элемента.

- H - C А - C - H H - C C - O A - O - C C - N O - F - F - N N - O F - Mg - Mg - O Mg - F O - F - Mg F - Mg Mg Рис. 2. Фрагмент структуры (3), образованной водородными связями (A) и комA) и ком) и комплексный анион соединения (3) (Б).

Литература m, % c-DTA, K V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» [1] Гуревич, М. З., Сас Т. М., Степин Б. Д., Лебедева Н. Е. Ж. Неорг. Хим., 16, 2099—2103 (1971).

[2] Lippard, S. J. J. Am. Chem. Soc., 88, 4300—4301 (1966).

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИМЕНИМОСТИ КУБАНОВЫХ КЛАСТЕРОВ {М3M’Q4}n+ ДЛЯ СОЗДАНИЯ СИСТЕМ ПРЕОБРАЗОВАНИЯ СОЛНЕЧНОЙ ЭНЕРГИИ Ларичева Ю. А.

студентка, 4 курс Кафедра неорганической химии, Факультет Естественных Наук НГУ, Новосибирск, Россия jullar@bk.ru к. х. н., Абрамов П. А.

Химия халькогенидных кластеров переходных металлов находится на стыке таких актуальных научных направлений как химия кластерных соединений, гомо и гетерогенный катализ, бионеорганическая химия, химия комплексов с новыми неорганическими лигандами, химия наноразмерных материалов, химия и физика твердого тела. Наиболее изучены халькогенидные кластеры молибдена, вольфрама и железа. Среди таких кластеров металлов 6 группы представляют особый интерес кубановые гетерометаллические системы {М3 М’Q4}n+ (M' = Ni, Pt, Pd, Cu, Ag, Au и др., Q = S, Se).

В этих комплексах гетерометалл M’ находится в низкой степени окисления (0 или +1), что обуславливает его уникальную реакционную способность.

Основной идей нашей работы является исследование активности гетероатома кубановых халькогенидных кластеров {M3Q4M'}n+ в различных каталитических процессах под влиянием облучения солнечным светом.

Поскольку само кластерное ядро не является фотоактивным, мы решили функционализировать его полипиридильными лигандами: 2,2'-бипиридилом, 1,10-фенантролином и др. Для этого нами были синтезированы предшественники кубановых кластеров: [Mo3S4 (o-phen)3Cl3] (PF6), [W3S(o-phen)2Br4 (CH3CN)], [W3Se4 (o-phen)3Cl]Cl3, o-phen = 1,10-фенантролин.

Они были охарактеризованы различными физико-химическими методами.

В дальнейшем планируется получить кубановые кластеры с различными гетерометаллами и изучить влияние на их реакционную способность облучения светом.

Неорганическая химия РЕАКЦИИ ЦИС-ДИАМИНАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ (II) С 2-АМИНОЭТАНТИОЛОМ Степанова М. А.

Аспирант 2 курс Кафедра общей и неорганической химии СПбГТИ (ТУ), Санкт-Петербург, Россия maristepanova@gmail.com д. х.н., проф. Беляев А. Н.

Моноядерные соединения палладия (II) способны селективно катализировать процесс формирования дисульфидных связей в тиоаминокислотах [1]. Реакции такого типа представляет интерес в связи с производством лекарственных препаратов, содержащих дисульфидные формы тиолов, а также возможными промежуточными формами катализатора.

В настоящей работе представлено исследование взаимодействия фенантролинового комплекса палладия (II) Pd (phen)Cl2 (phen — 1,10-фенанphen — 1,10-фенан— 1,10-фенантролин) и цис-Pd (NH3)2Cl2 с дисульфидом 2-аминоэтантиола (цистеамина, RSSR) — (S (CH2)2NH3+)2Cl2.

Реакция Pd (phen)Cl2 с RSSR приводит к образованию биядерного тиоRSSR приводит к образованию биядерного тиоприводит к образованию биядерного тиолатмостикового комплекса с остовом (phen)Pd (µ-SR)2Pd (phen) 4+ (I), реакция цис-Pd (NH3)2Cl2 приводит к более глубокой деструкции, как комплекса палладия, так и координирующегося лиганда — RSSR: к восемнадцатиядерRSSR: к восемнадцатиядер: к восемнадцатиядерному комплексу палладия, содержащему, как мостиковые атомы серы (µ3-S), так и мостиковые молекулы 2-аминоэтантиола (µ-S (CH2)2NH2) (II).

I II Молекулярные структуры комплексов I и II по данным РСА.

Сферами представлены атомы палладия, серы и азота.

Комплексы I и II были синтезированы взаимодействием Pd (phen) V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Cl2 и цис-Pd (NH3)2Cl2 с нитратом серебра в водном растворе (pH~3), с поpH~3), с по~3), с последующим добавлением RSSR.

+ H3N S + Am Cl I (Am = phen) S NHPd Am Cl II (Am = NH3) Отмечено, что расчепление -SS- связи происходит только в водном растворе, в апротонных растворителях происходит образование комплексов, где протонированный цистамин выступает в роли катиона [2].

Полученные комплексы исследованы методами элементного, рентгеноструктурного анализа (РСА) и ИК-спектроскопии.

По данным РСА I кристаллизуется в моноклинной сингонии с пространственной группой Cc (a 24.5168 (14), b 13.0896 (7), c 22.6364 (13), 104.1720 (10)o, V 7043.27 3, Z 4, R 3.06 %), II — в тригональной сингонии с пространственной группой R3 (a 17.6957 (18) b 17.6957 (18) c 31.843 (3), 120o, V 8635.35 3, Z 1, R 9.3 %).

Литература:

[1] Ерёмин А. В., Антонов В. Г., Панина Н. С., Беляев А. Н., Симанова С. А. Рос.

хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева), LIII, 135—140 (2009).

[2] Ефименко И. А., Гисанов Х. И., Иванова Н. А., Локшин Б. В., Захаров А. А., Кузьмина Л. Г. Координационная химия, 26, 117—124 (2000).

ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДВОЙНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ С ТЕТРАГАЛОГЕНОАУРАТАНИОНАМИ Семитут Е. Ю.

аспирант, 2-й год ИНХ CO РАН, Новосибирск, Россия semitut@niic.nsc.ru к. х.н., Плюснин П. Е.

В последнее время все возрастает интерес к нанесенным золотосодержащим катализаторам, позволяющим осуществлять реакцию низкотемпературного окисления CO. Активным компонентом в таких катализаторах являются высокодисперсные частицы золота, которые легко укрупняются в процессе работы катализатора, что приводит к снижению активности.

Введение платиновых металлов в катализатор с одной стороны позволяет Неорганическая химия увеличить каталитическую активность за счет синергетического эффекта при образовании биметаллических частиц, а с другой — препятствует их агломерации, что способствует улучшению стабильности таких частиц.

Перспективным подходом для получения наноразмерных биметаллических систем является термическое разложение двойных комплексных солей (ДКС). Состав ДКС может быть выражен общей формулой [ML ]m [M’L’ ] x y A, где M, M’ — переходный металл, L, L’ — нейтральный или заряженный n z лиганд, А — противоионы. Преимущества данного метода состоят в том, что металлы комплексообразователи уже перемешаны на молекулярном уровне, а состав биметаллической системы может быть строго задан уже на стадии синтеза ДКС [1, 2]. Термолиз таких соединений, нанесенных на носители, протекает при невысоких температурах, что позволяет получать мелкодисперсные биметаллические порошки твердых растворов на поверхности носителя.

Синтезированы и исследованы комплексом физико-химических методов двойные комплексные соли состава [M (NH3)5Hal] [AuBr4]2·nH2O, [M (NH3)5Hal] [AuCl4]X·nH2O, (M = Rh, Ir; Hal = Cl, Br; X = Cl, NO3) [Rh (NH3)4Cl2]2 [AuCl4]Cl·nH2O, [Pt (NH3)5Cl]2 [AuCl4]Cl5·4H2O и [Pd (NH3)4] [AuBr4]2. Установлены кристаллические структуры для всех соединений.

Изучены процессы термического разложения ДКС в различных газовых атмосферах (инертная, восстановительная, окислительная). Для [M (NH3)5Hal] [AuBr4]2·nH2O и [Pt (NH3)5Cl]2 [AuCl4]Cl5·4H2O методом синметодом синхронного термического анализа определены основные газообразные продукты термолиза и предложены схемы разложения в инертной атмосфере. Установлены закономерности влияния условий проведения термолиза (атмосфера, скорость нагрева, конечная температура термолиза) на состав и размер частиц металлических порошков — конечных продуктов термолиза.

Показана возможность получения мелкодисперсных порошков твердых растворов в системах Ir-Au, Rh-Au, Pt-Au, Pd-Au при термолизе соответствуюIr-Au, Rh-Au, Pt-Au, Pd-Au при термолизе соответствую-Au, Rh-Au, Pt-Au, Pd-Au при термолизе соответствуюAu, Rh-Au, Pt-Au, Pd-Au при термолизе соответствую, Rh-Au, Pt-Au, Pd-Au при термолизе соответствуюRh-Au, Pt-Au, Pd-Au при термолизе соответствую-Au, Pt-Au, Pd-Au при термолизе соответствуюAu, Pt-Au, Pd-Au при термолизе соответствую, Pt-Au, Pd-Au при термолизе соответствуюPt-Au, Pd-Au при термолизе соответствую-Au, Pd-Au при термолизе соответствуюAu, Pd-Au при термолизе соответствую, Pd-Au при термолизе соответствуюPd-Au при термолизе соответствую-Au при термолизе соответствуюAu при термолизе соответствуюпри термолизе соответствующих ДКС.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант 11—03—00668) и Государственного контракта № П960 Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009—2013 г.

Литература:

[1] Коренев С. В., Венедиктов А. Б., Шубин Ю. В., Громилов С. А., Юсенко К. В.

ЖСХ, 44, № 1, 58—74, (2003) [2] Zadecenets A. V., Filatov E.Yu., Yusenko K. V., Shubin Yu. V., Korenev S. V., Baidina I. A. Inorg. Chim. Acta, 361, 199—207, (2008) V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ВЛИЯНИЕ СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ НА ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬ ФАЗ АУРИВИЛЛИУСА Мышенков М. С.

Студент 5 курса.

Кафедра химической термодинамики и кинетики. СПбГУ.

Санкт-Петербург. Россия mishenkov_1987@mail.ru Научный руководитель: к. х.н. Миссюль А. Б.

Pages:     | 1 |   ...   | 20 | 21 || 23 | 24 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.