WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 16 | 17 || 19 | 20 |   ...   | 76 |

Литературa:

[1] M. Griselin, J. C. van Belle, C. Pomies, P. Z. Vroon, M. C. vsn Soest, G. R. Davies, Chemical Geology, vol. 172, pp. 347—349 (2001).

[2] E. P. Horwitz, C. A. A. Bloomquist, J. Inorganic nuclear Chemistry vol. 37, pp.

425—434 (1975).

[3] Jason Harvey, Ethan F. Baxter, Chemical Geology issues 3—4, pp. 251—257 (2009) [4] Jon M. Schwantes, Robert S. Rundberg, Wayne A. Taylor, David J. Vieira, Journal of Alloys and Compounds vol. 418, pp. 189—194 (2006).

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ВЛИЯНИЕ МОДИФИКАЦИИ НАНОЧАСТИЦАМИ Ag НА СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ПОРИСТЫХ ПОЛИМЕРОВ Сухарева Д. А.

студент, 2 курс, Кафедра аналитической химии, химический факультет БашГУ, Уфа, Россия soulsMirror@yandex.ru Гуськов В. Ю.

Наночастицы металлов представляют собой новый, неизученный класс химических соединений, получаемых восстановлением ионов металлов в обратных мицеллах с помощью сверхсильных восстановителей (наподобие сольватированного электрона). Состоящие из 50—100 атомов металла, они проявляют высокую устойчивость, несмотря на наличие частичного заряда.

Представляет фундаментальный и практический интерес исследовать влияние модифицирования наночастицами на сорбционные свойства адсорбентов.

Модифицирование проводилось раствором мицеллярных наночастиц серебра Ag в обратных мицеллах АОТ (бис- (2-диоктил)сульфосукцинат натрия) в изо-октане. Эффективность модифицирования контролировалась спектрофотометрически при 430 нм каждые 20 минут. Через 40 минут после начала модифицирования оптическая плотность упала до нуля. Масса образцов после модифицирования увеличилась на 12,5 % по сравнению с изначальной.

Исследования проводились на хроматографе «Хром-5» с пламенноионизационным детектором. В качестве сорбатов были выбраны органические вещества различной природы. Константы адсорбционно-десорбционного взаимодействия — константы Генри — определялись путём экстраполяции удельных удерживаемых объёмов к нулевой величине вводимой пробы.

В работе установлено, что сродство модифицированных сорбентов к различным классам соединений будет сильно зависеть от температуры и времени их использования. При высоких температурах за счет преимущественного процесса абсорбции (сорбаты будут абсорбироваться в объем полимера, где наночастиц нет) модифицированные сорбенты будут преимущественно неполярным. При снижении температуры полярность сорбента будет расти.

Молекулы сорбатов непосредственно взаимодействуют с наночастицами.

Модифицирование наночастицами снижает вклад абсорбции.

Установлено, что полученный сорбент будет менять свои свойства в процессе использования. Доказано, что сорбционные свойства сорбентов Аналитическая химия с нанесёнными мицеллярными наночастицами серебра заметно отличаются от сорбционных свойств сорбентов с наночастицами без мицелл. В первом случае мы имеем дело с преимущественно неполярным сорбентом, во втором — с высокополярным.

Экспериментальные данные о хроматографических параметрах удерживания и установленные зависимости позволяют оценить возможность прогнозирования пригодности использования сорбентов. Данный сорбент может быть предложен как более эффективный сорбент для нужд микроконцентрирования.

СОРБЦИЯ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕМЕНТНОГО ИОДА ПЕНОПОЛИУРЕТАНАМИ НА ОСНОВЕ ПРОСТЫХ И СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПО ДАННЫМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ Трохименко А. Ю., Лицис Е. О.

аспирант, кафедра аналитической химии, химический ф-т аспирант, кафедра неорганической химии, химический ф-т КНУ им. Тараса Шевченко, Киев, Украина annatrohimenko@ukr.net д. х.н., проф. Запорожец Пенополиуретановые сорбенты — вспененные гетероцепные полимеры на основе простых или сложных эфиров, которые имеют мембранно-подобную структуру, включающую как донорные, так и акцепторные функциональные группы. Пенополиуретаны (ППУ) обладают уникальными сорбционными свойствами, особенности которых зависят от состава полиэфирной цепи и природы сорбата. Молекулярный иод, вследствие своей гидрофобности, количественно извлекается из водных растворов пенополиуретановыми дисками, окрашивая их в желтый цвет, что может найти применение в аналитическом концентрировании при прямом или косвенном определении окислителей, восстановителей и некоторых металлов. В литературе данные по сорбции иода на ППУ ограниченны, а данные по изучению этого процесса методом ИК-спектроскопии практически отсутствуют.

Целью нашей работы был поиск сорбционных центров ППУ на основе простых и сложных эфиров при сорбции иода и изучение влияния иода на положение максимумов характеристических полос связей в полимерных цепях методом ИК-спектроскопии.

Сорбцию иода осуществляли из его водных 0,05 М по H2SO4 растворов пенополиуретановыми дисками диаметром 15 мм и толщиной 3 мм, V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» приготовленными из образцов сорбата марок М-40 и 35—08 на основе простых и сложных эфиров соответственно (производство ГПО «Радикал», г. Киев). ИК-спектры регистрировали на спектрометре Spectrum BX—II РerkinElmer® на приставке Pike методом НПВО (нарушенное полное внутреннее отражение).

Поскольку ППУ — это материалы, при производстве которых в полимерных цепях образуются поперечные связи различного характера, интерпретировать их ИК-спектры по идеальной линейной формуле (рис. 1) не корректно.

C HR O - эфирный фрагмент H H n N HC N N C O R O n R = C, C =O O O R R = 2-C H, 6-C H m 1 3 Рис. 1.

При помощи ИК-спектроскопии (рис. 2) возможно идентифицировать природу ППУ и однозначно установить его принадлежность к простым или сложным эфирам, поскольку массовая доля полиэфирных цепей в составе полимера является наибольшей и характеристичные колебания их СО одинарных или двойных связей имеют наибольшую интенсивность.

% T % T 1 8 4 5,2 1 8 00 1 7 5 0 1 7 0 0 1 6 5 0 1 6 0 0 15 5 0 1 5 0 0 1 4 5 0 1 40 0 1 3 5 0 1 3 0 0 1 2 50 1 2 0 0 1 1 5 0 1 1 0 0 1 0 5 0 10 0 0 9 5 0 9 0 0 8 5 0 8 0 0 7 73,1 1 9 1 0,1 1 8 5 0 1 8 0 0 1 7 5 0 17 0 0 16 5 0 1 6 00 1 5 50 1 5 0 0 1 4 5 0 1 4 0 0 1 3 5 0 1 3 0 0 1 2 5 0 1 2 0 0 1 1 5 0 1 10 0 1 0 5 0 1 00 0 9 5 0 9 0 0 85 0 7 9 2,cm- 1 cm- Рис. 2.

Установлено, что в ИК-спектре ППУ М-40 (кривая 1) наиболее интенсивная полоса наблюдалась при 1094 см–1 и была отнесена к колебаниям одинарных С–О связей полиэфирной цепи, что подтверждает природу простых эфиров. В ИК-спектрах ППУ марки 35—08 была зафиксирована характеристическая полоса валентных колебаний двойной С=О связи при 1727 см–(кривая 3), что указывает на присутствие в полимере сложноэфирных групп.

В ИК-спектрах ППУ с сорбатом (I2) наблюдаются изменения в положениях полос валентных колебаний СО двойных и одинарных связей полиэфирных Аналитическая химия цепей по сравнению со спектрами исходных полимеров. Так, максимум поТак, максимум полосы валентных колебаний С–О одинарных связей в ППУ на основе простых эфиров сдвигается с 1094 см–1 до 1076 см-1 (кривая 2). Полоса, отвечающая колебаниям С=О двойных связей в сложноэфирном ППУ, заметно уширяется и сдвигается с 1727 см-1 до 1724 см-1 (кривая 4). Примечательно, что в обоих случаях максимумы полос колебаний других связей не меняют своего положения.

Таким образом, сорбционными центрами ППУ при сорбции иода являются полиэфирные участки полимерных цепей, полосы валентных колебаний которых в ИК-спектрах уширяются и смещаются в низкочастотную часть спектра.

РАЗРАБОТКА ЭЛЕКТРОФОРЕТИЧЕСКОГО СПОСОБА ОПРЕДЕЛЕНИЯ БИОГЕННЫХ АМИНОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАПИЛЛЯРНОГО ЭЛЕКТРОФОРЕЗА В ЧИП-ФОРМАТЕ С ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМ ДЕТЕКТОРОМ Филимонцева М. Г.

магистрант, 2 курс кафедра органической химии, химический факультет СПбГУ, г. Санкт-Петербург, Россия Ulitka33@gmail.com д. х.н., проф. Карцова А. А., аспирант Николаев А. В.

Концепция микрофлюидных аналитических систем была впервые предложена группой А. Манца в 1990 г., и с тех пор получила широкое развитие во многих странах мира (Германия, Франция, Испания, США, Китай, Япония). Суть её заключается в том, что все стадии химического анализа (ввод пробы, реакция, разделение, детектирование) проводятся на одном и том же устройстве — микрофлюидном чип-анализаторе (МФЧА).

Преимущества микроаналитических систем: экcпрессный анализ, уменьшение объема пробы и расхода реагентов; возможность полного интегрирования химического анализа; возможность «доставки» прибора к объекту анализа и простота изготовления — делают их крайне привлекательными для разработки и внедрения.

Одним из первых методов анализа, переведенных в микроформат, стал капиллярный электрофорез (КЭ), и до сих пор это направление считается наиболее перспективным. Традиционные варианты детектирования в КЭ на чипах — флуориметрическое, масс-спектрометрическое, ультрафиолеV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» товое и электрохимическое (ЭХ). Наше внимание сконцентрировано на последнем, характеризующемся высокой чувствительностью, простотой реализации в чип-формате и сравнительно низкой стоимостью. Данная работа посвящена оптимизации условий определения катехоламинов — диагностических маркеров многих заболеваний ЦНС — на МФЧА для капиллярного электрофореза с электрохимическим детектированием.

Чип-анализатор для капиллярного электрофореза представляет собой:

стеклянную подложку с нанесенными на нее золотыми микроэлектродами и «крышку» из полидиметилсилоксана с системой каналов и резервуаров.

Используется полностью интегрированный электрохимический детектор с off-channel — конфигурацией.

Получены первые электрофореграммы катехоламинов на созданной микрофлюидной системе (адреналина, дофамина и норадреналина). Изучены факторы, влияющие на эффективность разделения и интенсивность сигнала детектора: конфигурация электрохимической ячейки, материал и размеры разъединительного электрода, способ регенерации поверхности электродов, рабочее напряжение и потенциал детектирования.

ЦИКЛИЧЕСКОЕ ИНЖЕКЦИОННОЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ В АЭРОЗОЛЯХ ВОЗДУХА РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Фульмес К. С.

аспирант, 1-й курс, кафедра аналитической химии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия kristina-fulmes@mail.ru д. х.н., проф. Москвин Л. Н.

Определение никеля в аэрозолях воздуха рабочей зоны является одной из важнейших задач контроля его качества, осуществляемого на различных химических производствах. Особо важно стоит вопрос определения этого элемента в случае контроля воздуха в гальванических цехах, производственные условия которых отличаются повышенным содержанием водорастворимых форм никеля в аэрозолях, потенциально опасных для здоровья человека.

Учитывая то, что определение никеля в аэрозолях воздуха рабочей зоны относится к числу часто выполняемых массовых анализов, для реализации Аналитическая химия этой задачи предпочтительны автоматизированные методики с использованием принципов проточных методов анализа [1].

Разработана автоматизированная методика определения никеля в аэрозолях воздуха рабочей зоны, предполагающая жидкостно-абсорбционное выделение никеля на колонке со стекловолокном в режиме on-situ, с послеon-situ, с после-situ, с послеsitu, с после, с последующим фотометрическим определением аналита в условиях циклического инжекционного анализа по реакции с диметилглиоксимом. Достигнут предел обнаружения никеля 0,5 мг/м 3.

Литература:

[1] A. V. Bulatov, A. L. Moskvin, L. N. Moskvin, A. V. Mozhuhin. Flow Injection Anal.

V. 27. No. 1. Р. 13. (2010).

Авторы выражают благодарность Совету по Грантам Президента РФ (Гр0ант МК-550.2010.3) и РФФИ (Грант 10-03-00007-а) за поддержку проводимых исследований.

АНАЛИЗ СЛОЖНЫХ СМЕСЕЙ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С ПОМОЩЬЮ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЙ МУЛЬТИСЕНСОРНОЙ СИСТЕМЫ Хайдукова М. М.

Студент, 5 курс кафедра радиохимии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия lmspb@yandex.ru к. х. н., ст. преп. Кирсанов Д. О.

Переработка отработанного ядерного топлива (ОЯТ) представляет собой сл0ожный технологический процесс и требует тщательного мониторинга на всех стадиях для минимизации экономических и экологических рисков.

Контроль содержания редкоземельных элементов (РЗЭ) в растворах цикла переработки является важной проблемой. В настоящее время содержание этих элементов в ОЯТ можно оценить только с помощью сложных аналитических инструментов, таких, например, как ИСП-МС. Не смотря на высокую точность анализа, ИСП-МС определение РЗЭ связано с рядом серьезных недостатков: дороговизна оборудования и расходных материалов, необходимость использования труда квалифицированного персонала, невозможность реализации измерений в он-лайн режиме. Привлекательной альтернативой ИСП-МС представляется использование мультисенсорных систем, в частности потенциометрических, которые лишены указанных недостатков.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» В ходе настоящего исследования разработана потенциометрическая мультисенсорная система на основе 27 перекрестно-чувствительных сенсоров, которая позволяет проводить экспресс анализ сложных смесей РЗЭ, симулирующих состав среды переработки ОЯТ в ходе некоторых ступеней PUREX процесса. Были проведены потенциометрические измерения в 39 смешанных растворах, содержащих различные количества лантана, иттрия и гадолиния в азотной кислоте при рН=2. Диапазон изменения концентрации каждого из РЗЭ составлял 10–5–10–3 моль/л. Данные от мультисенсорной системы обрабатывались с помощью метода PLS1 в программе The Unscrambler 9.7 (CAMO, Norway). В ходе работы установлено, что разUnscrambler 9.7 (CAMO, Norway). В ходе работы установлено, что разUnscrambler 9.7 (CAMO, Norway). В ходе работы установлено, что раз9.7 (CAMO, Norway). В ходе работы установлено, что разCAMO, Norway). В ходе работы установлено, что раз, Norway). В ходе работы установлено, что разNorway). В ходе работы установлено, что раз). В ходе работы установлено, что разработанная система позволяет одновременно определять лантан, иттрий и гадолиний в сложных смесях с ошибками ±0,14, ±0,18 и ±0,30 pMe 3+ соответственно. Не смотря на то, что точность анализа не сопоставима с ИСПМС, разработка подобного подхода представляется крайне перспективной, поскольку для технологических нужд очень высокая точность не является первоочередным требованием, скорее технологу важны экспрессность и возможность оперативного слежения за общим ходом процесса. Применение мультисенсорных систем целиком отвечает этим требованиям.

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ЭЛЕКТРОДАХ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПЛЕНКАМИ ИЗ ГЕКСАЦИАНОМЕТАЛЛАТОВ Хафизова Э. Р.

студент, 5 курс кафедра аналитической химии, Химический институт им. А. М. Бутлерова, КФУ, г. Казань, Россия e.hafizova@gmail.com д. х.н. Шайдарова Л. Г., к. х.н. Гедмина А. В.

Pages:     | 1 |   ...   | 16 | 17 || 19 | 20 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.