WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 12 | 13 || 15 | 16 |   ...   | 76 |

Исследование сорбции РГФ над кровью проводили методом пьезокварцевого микровзвешивания на установке «МАГ-8» с 8 пьезосенсорами, модифицированными различными сорбентами, со специальным программным обеспечением.

В качестве модификаторов электродов пьезокварцевых резонаторов выбраны пленки стандартных хроматографических фаз, универсальные и специфические покрытия, в том числе на основе углеродных нанотрубок, селективные к аминам различного строения и легколетучим кислотам, выбранным в качестве газов-маркеров гормонального дисбаланса.

В качестве объектов исследования изучены пробы крови (не более 2 чаАналитическая химия сов после забора) у пациенток с различными заболеваниями (гиперплазия эндометрия, эндометриоз, миома матки), вызванными гормональными нарушениями.

В качестве сигналов массива пьезосенсоров, используемых для обработки методом главного компонента (МГК) выбраны: аналитические сигналы пьезосенсоров (F, Гц), коэффициенты стабильности сорбции (ki), параmax, i метры эффективности сорбции (Aij), площадь кинетического «визуального отпечатка» (S, Гц·с).

в. о.

Для декомпозиции матрицы данных по МГК использовали сигналы массива пьезосенсоров при сорбции РГФ над кровью 18 пациенток. Параллельно проводился анализ традиционными методами диагностики гормонального дисбаланса (гистероскопия, УЗИ, гормнональные исследования).

Установлено, что оптимальным для анализа является модель с 3 главными компонентами (ГК) (калибровочная дисперсия 75 %), при этом распределение образцов вдоль первой ГК происходит преимущественно в соответствии с фазой менструального цикла. Вторая ГК разделяет образцы с пониженным уровнем гормонов (ФСГ, ЛГ, прогестерон, эстрадиол) от образцов с завышенным уровнем некоторых из гормонов или полным гормональным дисбалансом. Третья ГК отражает, главным образом, изменения в образцах, связанные с наступлением пременопаузного, климактерического периода и гормональных нарушений репродуктивного состояния. Общей тенденции распределения вдоль ГК не подчиняются образцы, соответствующие пробам пациенток с длительной гормональной терапией. Отдельно также выделяются образцы, соответствующие диагнозам — рак матки, внематочная беременность, однако доля таких пациенток очень мала в выборке, и необходимы дополнительные исследования для возможности определения патологий такого рода на фоне гормонального дисбаланса.

Установлено, что наиболее сильно влияние на модель оказывают переменные, соответствующие аналитическим сигналам пьезосенсоров и параметрам эффективности сорбции, при этом наиболее значимыми из них являются F max, i и Aij для специфических покрытий пьезосенсоров. Наиболее значимыми из переменных для пленок стандартных хроматографических фаз и универсальных покрытий являются параметры эффективности сорбции.

Установлено, что возраст пациенток практически не влияет на модель.

Значимым фактором является момент забора пробы крови — до или после операционного вмешательства (выскабливание, лапароскопия). Таким образом, показана возможность применения массива пьезосенсоров для анализа РГФ пациенток с гормональным дисбалансом.

Работа выполнена в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инV Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» новационной России» 2009—2011, г/к № П2264 от 13.11.2009; «Инновации России» (подпрограмма «СТАРТ-10») г/к 7641 Р/10429 от 26.02.2010.

НОВЫЕ ВАРИАНТЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА МЕТОДОМ СТАНДАРТНОЙ ДОБАВКИ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАМФОРЫ В ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТАХ Морозова Т. Е.

аспирантка, 2 курс Кафедра органической химии, Химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия t-morozova07@yandex.ru д. х.н., проф. Зенкевич И. Г.

Метод стандартной добавки является единственным методом количественного хроматографического анализа, который можно применять для определения суммарных количеств целевых аналитов в гетерогенных образцах по результатам анализа только одного из слоев гетерофазных систем [1].

Более того, сложные образцы, особенно обладающие сорбционными свойствами, можно искусственно превращать в гетерофазные системы и выбирать для анализа подходящий слой, в котором сосредоточены анализируемые соединения, что часто требуется для количественного определения компонентов фармпрепаратов.

Наиболее известный способ применения метода стандартной добавки основан на следующем соотношении:

m M = x P2 (1) -P, где M — масса определяемого компонента, m — масса добавки, Р1 и Р2 — x доб площади пиков определяемого компонента до и после добавки, соответственно.

Известна модификация этого метода, заключающаяся в последовательном добавлении стандарта в образец (метод последовательных стандартных добавок), для которого:

m M = x i Pi (2) -P, Аналитическая химия где M — масса определяемого компонента, Sm — суммарное количество x доб/i стандартной добавки на i-й стадии, Р1 и Рi –площади пиков определяемого компонента до и после i-й добавки, соответственно.

Типичным видом зависимости M (m ) является убывающая, что предxi доб полагает экстраполяцию получаемых результатов на «нулевую» величину добавки. Однако, в зависимости от сорбционных свойств матрицы, возможны возрастающие зависимости M (m ) [2]. В этом случае необходима эксxi доб траполяция результатов на бесконечно большую величину добавки. Такая экстраполяция позволяет устранить возможную зависимость результатов от величины добавки и, следовательно, повышает точность определения содержания целевого аналита в анализируемой смеси.

Характеризуемый метод был использован при определении камфоры в фармацевтических препаратах, в том числе Оригинального Большого Бальзама Биттнера и различных мазях на гидрофобной основе. В результате анализа было выявлено, что количество определяемого вещества несколько отличается от заявленного.

Литература:

[1] Зенкевич И. Г., Рагозина Т. Н. Ж. Прикл. Химии, Т. 71, № 5, С. 763—767, (1998) [2] Зенкевич И. Г., Морозова Т. Е. Аналитика и контроль, Т. 14, № 3, С. 164—171, (2010) СОЗДАНИЕ НОВОЙ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ ФАЗЫ НА ОСНОВЕ ФС-Найден С. В.

Аспирант кафедры аналитической химии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия sv.nayden@gmail.com д. х.н., проф. Карцова Л. А.

Ввиду расширения областей применения фтороганических соединений в таких отраслях науки как биохимия [1], медицина [2], фармацевтика [3], биотехнология [4] и целевая доставка лекарственных препаратов [5], становится актуальной проблема высокоэффективного контроля чистоты веществ.

Наиболее перспективным в этом направлении оказалось создание и использование фторсодержащих газохроматографических фаз. В жидкостной хроматографии таковыми являются Fluofix, Fluophase RP и PFP, а в газовой обычно применяются фторированные смазки типа Kel-F, Krytox AC, Fomblin и Fluorad.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Фторсодержащие неподвижные фазы обладают уникальной селективностью по отношению ко фторированным органическим соединениям, обеспечивая высокую эффективность при малом времени анализа.

В работе синтезирована новая фторированная неподвижная фаза — сополимер этилена с перфтор (3- (винилокси)пропан-2-илокси)этансульфонилфторидом (ФС-141). ФС-141 является главным мономером при получении мембран для топливных элементов типа Nafion [6]. Замещение всех атоNafion [6]. Замещение всех ато[6]. Замещение всех атомов водорода на фтор и присутствие эфирных атомов кислорода в мономерном звене расширяют диапазон рабочих температур полимеров. Наличие фторсульфонильной группы в ФС-141 позволяет проводить химическую модификацию стационарной фазы, вводить новые функциональные группы (бром, йод, циано-, алкокси- и сложно эфирную), что значительно расширяет потенциальные возможности применения этих хроматографических фаз.

C F O F C F S C F2 C F O C F O C F C F 2 O ФС-Полученная стационарная фаза охарактеризована константами МакРейнольдса. Разделяющая способность рассмотрена на ряде непредельных фторорганических соединений, содержащих фторсульфатную и фторсульфонильную группы. Получены сравнительные оценочные характеристики новой неподвижной фазы неподвижная фаза и НПФ на основе полимера окиси гексафторпропилена (аналог Krytox AC).

Литература:

[1] B. J. Stockman. J. Am. Chem. Soc., 130, 5870—5871 (2008).

[2] S. Purser, P. M. Moore, S. Swallow, V. Gouverneur. Chem. Soc. Rev., 37, 320—(2008).

[3] K. Mller, C. Faeh, F. Diederich. Science, 317, 1881—1886 (2007).

[4] Brittain S. M., Ficarro S. B., Brock A., Peters E. C. Nat. Biotechnol, 23, 463—(2005).

[5] Lehmler H.-J. Expert Opin Drug Deliv., 4, 247—262 (2007).

[6] С. С. Иванчев, С. В. Мякин. Усп. хим., 10, 117—134 (2010).

Аналитическая химия РАЗРАБОТКА И ОПТИМИЗАЦИЯ РАБОЧИХ ПАРАМЕТРОВ ЧИП-АНАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТЕХОЛАМИНОВ И АНТИОКСИДАНТОВ ПОЛИФЕНОЛЬНОГО ТИПА В ПРИРОДНЫХ ОБЪЕКТАХ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОГО ЭЛЕКТРОФОРЕЗА С ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ Николаев А. В.

аспирант, 1 курс кафедра органической химии, химический факультет СПбГУ, г. Санкт-Петербург, Россия ah-doc@yandex.ru д. х.н., проф. Карцова А. А.

Одним из наиболее быстро развивающихся направлений в современной аналитической химии является разработка микрофлюидных аналитических систем, в которых все стадии химического анализа (ввод пробы, реакция, разделение, детектирование) проводятся на одном и том же устройстве — микрофлюидном чип-анализаторе (МФЧА).

К преимуществам микрофлюидных аналитических систем следует отнести экcпрессность анализа, уменьшение объема пробы и расхода реагенcпрессность анализа, уменьшение объема пробы и расхода реагенпрессность анализа, уменьшение объема пробы и расхода реагентов; возможность полного интегрирования химического анализа; портативность прибора и т. д.

Капиллярный электрофорез (КЭ) в чип-формате с электрохимическим детектированием получил достаточно широкое распространение за рубежом, однако в нашей стране изучен крайне мало.

Данное исследование посвящено разработке и оптимизации условий работы конкретной микроаналитической системы — МФЧА для КЭ с электрохимическим детектированием.

Оптимизированы условия изготовления полимерной части чипа (материал — полидиметилсилоксан), конфигурация электрохимического детектора (off-channel с использованием платинового разъединительного электрода), материал электродов-золото, что обусловлено высокой инертностью этого металла и простотой нанесения на стеклянную часть чипа. Показано, что оптимальное расстояние между измерительным и рабочим электродами составляет 50 мкм, рабочим и разделительным — 150 мкм. Для оценки мощности, рассеиваемой в сепарационном канале при подаче разделительного потенциала, проводили измерение тока и на основании полученных результатов подбирали оптимальное разделяющее напряжение и состав буфера (разделяющее напряжение 800 В, боратный буфер, рН 10.8; 0.15 М).

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Воспроизводимость ЭОП (электроосмотического потока) в оптимизированных условиях составила 3—5 %. В качестве маркера использовали 3 %-ный раствор ДМСО.

Окончательная оценка работоспособности системы проводилась на стандартных растворах (1 мг/л) соединений, содержащих электроактивные группы: двухатомных фенолов и антиоксидантов полифенольного типа;

катехоламинов (адреналин, норадреналин, дофамин) — диагностических маркерах многих заболеваний центральной нервной системы.

ПОЛУЧЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИХ СТЕРОИДНЫХ ПРОФИЛЕЙ ДЛЯ ДИАГНОСТИКИ ЭНДОКРИННЫХ ЗАБОЛЕВАНИЙ МЕТОДАМИ ВЭЖХ И ВЭТСХ Объедкова Е. В.

магистрант, 2 курс кафедра органической химии, химический факультет СПбГУ, г. Санкт-Петербург, Россия Obedkovaev@gmail.com д. х.н., проф. Карцова А. А., к. х.н. Бессонова Е. А.

Важной задачей в клиническом анализе является контроль за содержанием следовых количеств биологически-активных веществ. Колебания их концентраций, соотношения компонентов, а также наличие или отсутствие определенных соединений представляют собой, так называемый, профиль, отражающий целый ряд патологических состояний. За последние годы одним из основных направлений в практике клинической медицины стала экспресс-диагностика заболеваний мозга, нервной и сердечно-сосудистой систем по характеристическим хроматографическим или электрофоретическим профилям полипептидов, сахаров и аминокислот с использованием различных методов многомерной обработки данных.

Определение стероидных гормонов эндо- и экзогенного происхождения позволяет судить о причине нарушений стероидогенеза при различных эндокринных патологиях. Важно отметить, что публикаций по их диагностике по метаболическим стероидным профилям до сих пор нет. Именно этому посвящено наше исследование.

В настоящее время основными методами анализа стероидных гормонов являются иммунологические и хроматографические. В последнем случае наряду с обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографией (ОФ ВЭЖХ) начинает активно использоваться метод высокоэффективАналитическая химия ной тонкослойной хроматографии (ВЭТСХ).

ВЭТСХ с денситометрическим детектированием обладает рядом достоинств, среди которых экспрессность, возможность одновременного количественного определения различных образцов и стандартов, однако пределы обнаружения аналитов достаточно высоки. Их снижение достигается грамотной стратегией off-line концентрирования при подготовке пробы к анаoff-line концентрирования при подготовке пробы к ана-line концентрирования при подготовке пробы к анаline концентрирования при подготовке пробы к анаконцентрирования при подготовке пробы к анализу.

Выявлены возможности жидкостно-жидкостной и твердофазной экстракций с использованием различных элюирующих систем и сорбционных материалов (силикагель, С18 и сверхсшитый полистирол Purosep 270), а также модификаторов хроматографических систем (циклодекстринов, ион-парных агаентов).

На стандартных и реальных образцах разработан вариант анализа стероидных гормонов и лекарственных препаратов в условиях ВЭТСХ и определены пределы детектирования исследуемых соединений.

Получены характеристические метаболические стероидные профили больных с различными эндокринными заболеваниями.

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА С 2,3-ДИАМИНОНАФТАЛИНОМ В СЕЛЕНОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ Панин Д. О.

студент, 5 курс Кафедра аналитической химии, факультет естественных наук НГУ, Новосибирск, Россия Dmitriymendel@mail.ru д. х. н. Фадеева В. П.

Pages:     | 1 |   ...   | 12 | 13 || 15 | 16 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.