WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 8 | 9 || 11 | 12 |   ...   | 76 |

Аналитическая химия а, м г/г 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,с, м г/л Рис. 1. Изотермы сорбции ионов стронция на сорбентах 1,2,3,4 (m сорбента=20 мг, V раствора =20 мл, t=20 0 С) Значения коэффициентов распределения D, найденные из уравнения Лэнгмюра и сорбционная емкость исследуемых сорбентов по стронцию приведены в табл. 2.

Таблица № Название сорбента D.10–3, мл/г СЕСМе, мг/г 1 Полистирол –2-окси-азо-2/-окси, 3,5-динитробензол 62.5 2 Полистирол –2-окси-азо-2/-окси, 5-нитро, 3-сульфобензол 38.5 3 Полистирол –2-окси-азо-2/-окси, 5-сульфобензол 76.9 4 Полистирол –2-окси-азо-2/-окси,5-хлорбензол 19.2 Наиболее перспективным сорбентом для дальнейшего использования является полистирол-2-окси-азо-2/-окси, 5-сульфобензол, так как он обладает наибольшим значением сорбционной емкости (76,9 мг/г).

Литература:

[1] Басаргин Н. Н., Розовский Ю. Г., Жарова В. М. и др.//Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. — М.: Наука, 1980.

С. 190, С. 82—116.

[2] Басаргин Н. Н. и др. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. М.: Наука, 1986. С. 200.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Определение комбинированных пестицидов «Эфория»,«Нурелл Д» в овощах и фруктах методами газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии Ефремова А. А., Лаврухин Д. К.

студенты, 5 курс Кафедра химии, факультет химии и экологии ВлГУ, Владимир, Россия efa-3@mail.ru д. х.н., проф. Амелин В. Г.

Комбинированные пестициды дают возможность снизить затраты на обработку и получить максимальный экономический эффект. Препарат «Эфория» (действующие вещества -цигалотрин и тиаметоксам) применяют для уничтожения широкого спектра вредителей на зерновых культурах.

Препарат «Нурелл Д» (действующие вещества циперметрин и хлорпирифос) используют для обработки яблонь.

Для определения единичных пестицидов используют методы ГХ, ВЭЖХ, однако не изучено взаимного влияния на разделение и определение пестицидов при их совместном применении (комбинированные пестициды).

В данной работе показана возможность применения метода ВЭЖХ и ГХ для разделения и определения пестицидов при их совместном присутствии в сельскохозяйственной продукции.

Использовали жидкостной хроматограф с диодноматричным детектором «Flexar DAD» («Perkin-Elmer», США), колонку XTerra™ RP18 3, 150 мм. Состав подвижной фазы — вода: ацетонитрил, градиентное элюирование от 20 % до 80 % ацетонитрила. Скорость потока 1,2 мл/мин, детектируемая длина волны 220 нм. Газовый хроматограф с электронозахватным детектором «Clarus 600» («Perkin-Elmer», США), колонку Rtx®CLPesticides, DB-5, диаметром 0,25 мм и длиной 30 м. Газ-носитель — азот, скорость потока 2 мл/мин. Температура испарителя 280 °C; детектора — 300 °C. Температурный режим колонки: от 180 °C (в течение 1 мин) до 300 °C (в течение 3 мин), градиент температуры 8,5 °C/мин.

Получены хроматограммы рассматриваемых препаратов (рис. 1,2 — а, б), построены градуировочные графики в диапазоне 0,1—5 мг/л. Разработаны методики определения комбинированных пестицидов в овощах и фруктах с использованием пробоподготовки по методу QuEChERS в диапазоне 0,01—0,5 мг/кг.

В качестве примера приведены хроматограммы для определения препарата «Нурелл Д» в яблоках (рис. 1,2 — в, г).

Аналитическая химия Рис.1. Хроматограммы, полученные методом ВЭЖХ:

а) препарат «Эфория» ) препарат «Нурелл Д»;

в) экстракт из яблок; г)экстракт из яблок с добавлением 1 мкг препарата «Нурелл Д» Рис.2. Хроматограммы, полученные методом ГХ:

а) препарат «Эфория»; б) препарат «Нурелл Д»;

в) экстракт из яблок; г) экстракт из яблок с добавлением 1 мкг препарата «Нурелл Д» V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТЕЙ МЕТОДА ПОЛИКАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В РЕЖИМЕ СКОРОСТНОГО ПРОГРАММИРОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ И ПОТОКА ГАЗА-НОСИТЕЛЯ Жданов А. А.

студент, 5 курс Аналитическая лаборатория, Институт катализа им. Г. К. Борескова СО РАН, Новосибирск, Россия.

Кафедра аналитической химии, Факультет естественных наук НГУ, Новосибирск, Россия Roamlight@inbox к. х.н., Патрушев Ю. В.

С момента оформления хроматографии в полноценный аналитический метод существует проблема ускорения процесса хроматографического разделения.

Данная задача до сих пор остается актуальной, особенно в ряде специфических областей, таких, как экспресс-анализ в полевых условиях, анализ нестабильных соединений и материалов, кинетические исследования, а также анализ смесей малолетучих веществ [1].

Одним из путей решения проблемы, связанной с ускорением процесса хроматографического разделения, является использование поликапиллярных колонок (ПКК), представляющих собой пакет синхронно работающих капилляров малого диаметра. Данный подход позволяет проводить быстрые и сверхбыстрые разделения с сохранением относительно высокой загрузочной ёмкости.

В работе исследованы возможности ускорения процесса разделения на ПКК с применением техники быстрого программирования скорости потока газа-носителя и температуры разделения. Показана возможность сокращения времени разделения на ПКК при помощи программирования скорости потока газа-носителя (ГН) с сохранением удовлетворительной степени разделения пиков с малыми коэффициентами емкости. Показана возможность значительного ускорения разделения при совместном использовании программирования температуры колонки и скорости потока ГН.

Так же проведена сравнительная оценка возможностей техники программирования скорости потока подвижной фазы и температуры разделения в режимах газожидкостной хроматографии (ГЖХ) (неподвижная жидкая фаза SE-30) и газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) (колонка со слоем пористого полимера на основе дивинилбензола). В качестве газов носителей использовался азот, аргон и водород.

Аналитическая химия Было показано, что скорость разделения (теор. т./с) и формальная эффективность разделения зависят от скорости программирования потока ГН (рис. 1) и от скорости программирования температуры. При этом поведение газожидкостных и газоадсорбционных ПКК в режиме программирования потока ГН и температуры различно.

Литература:

[1] Cramers C. A., Janssen H. G., van Deursen M. M., Leclercq P. A., J Chrom A., 856, 315—329 (1999).

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ С КОНЦЕНТРИРОВАНИЕМ НА УГОЛЬНО-ФТОРОПЛАСТОВЫХ СОРБЕНТАХ Журавлёва Г. А.

магистрантка 2 курса, кафедра аналитической химии, химический факультет СПбГУ г. Санкт-Петербург, РФ gzhur@yandex.ru проф., д. х.н. Родинков О. В.

Газохроматографическое определение паров органических веществ в атмосферном воздухе на уровне ПДК, как правило, включает сорбционное концентрирование аналитов, которое совмещают со стадией пробоотбора.

Недостатком традиционных объемно-пористых сорбентов является относительно низкая скорость массообмена, которая ограничивает максимально допустимую для количественного извлечения аналитов скорость пропускания анализируемого воздуха через сорбционную колонку.

V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» Цель работы — повышение экспрессности сорбционного концентрирования при анализе воздуха. В угольно-фторопластовых сорбентах (УФС) мелкодисперсные (менее 40 мкм) частицы активного угля находятся в относительно крупнодисперсном (0,5—1,0 мм) фторопластовом носителе. УФС позволяют в 2—3 раза увеличить скорость сорбционного концентрирования по сравнению с углем БАУ того же гранулометрического состава.

Преимущество УФС особенно сильно проявляется при высоких расходах воздуха. В отличие от объемно-пористых на УФС объемы до проскока выделяемых компонентов слабо зависят от линейной скорости потока воздуха через сорбционную колонку. Это создает благоприятные предпосылки для экспрессного концентрирования.

Дополнительным преимуществом УФС является меньший объем газаносителя, необходимый для количественной термодесорбции (250 0 С) сорбированных аналитов, за счет меньшего содержания угля. В таблице приведены характеристики методик газохроматографического определения паров органических веществ в воздухе с сорбционным концентрированием на разработанных сорбентах. Отбор проб осуществлялся с помощью электроаспиратора ОП — 221 ТЦ. Газохроматографический анализ проводился на хроматографе «Цвет — 500 М» с пламенно-ионизационным детектором на насадочной колонке 100 х 0,2 см с хромоcорбом 101.

Таблица Характеристики разработанных методик. V — объем отбираемой пробы; t — время сорбционного концентрирования; С — нижняя min граница диапазона определяемых концентраций; D — относительная погрешность ПДК D, % С, min Аналит V, дм 3 t, мин в атмосферном (Р = 0,95, n воздухе, мкг/м 3 мкг/м 3 = 4) 0,5 2 1000 10 Метанол 1,0 2 5000 5 Этанол 2,0 4 300 2 Пропанол 2,0 4 350 2 Ацетон 2,0 100 3 Метилэтилкетон 3,0 6 70 1 Метилацетат 3,0 6 100 2 Этилацетат 3,0 6 10 1 Метилакрилат 3,0 6 100 Метилметакрилат Авторы выражают благодарность РФФИ за поддержку настоящей работы (грант 09-03-00124 а).

Аналитическая химия СРАВНЕНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-СЛОЙНЫХ СОРБЕНТОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА И РАЗЛИЧНЫХ СОРБЦИОННО-АКТИВНЫХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ВЫДЕЛЕНИЯ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ Журавлёва К. А.

магистрантка 2 курса, кафедра аналитической химии, химический факультет СПбГУ г. Санкт-Петербург, РФ kzhur@yandex.ru д. х.н. проф. Родинков О. В.

Определение летучих органических веществ в водных объектах окружающей среды на уровне ПДК, как правило, предусматривает концентрирование аналитов. При этом с точки зрения универсальности и достигаемых коэффициентов концентрирования наиболее эффективна динамическая сорбция. Однако, недостатком традиционных объемно-пористых сорбентов является относительно невысокая скорость массообмена, которая ограничивает максимально допустимую для количественного извлечения аналитов скорость пропускания анализируемой пробы через сорбционную колонку и тем самым является причиной высокой продолжительности стадии сорбционного концентрирования.

Цель работы — повышение экспрессности сорбционного концентрирования при анализе водных объектов окружающей среды. Указанная цель достигается за счет применения композиционных поверхностно-слойных сорбентов, в которых мелкодисперсные (5—40 мкм) сорбционно-активные материалы нанесены на относительно крупнодисперсный (200—300 мкм) макропористый носитель из политетрафторэтилена (ПТФЭ) [1].

Выбор ПТФЭ в качестве носителя обусловлен подходящим размером макропор, его высокой гидрофобностью и адгезионной способностью, которая позволяет наносить на ПТФЭ практически любые гидрофобные материалы. В качестве сорбционно-активных материалов использовались различные марки активированных углей, прежде всего БАУ и СКТ, новые углеродные материалы, недавно синтезированные на химфаке СПбГУ, такие как мезопористый темплантный углерод [2] и микропористый наноуглерод [3], традиционные алкилсиликагели и полимерные сорбенты на основе сополимеров стирола и сверхсшитого полистирола.

Установлено, что независимо от природы сорбционно-активного материала, объемы до проскока аналитов на поверхностно-слойных сорбентах V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» в несколько раз больше, чем на объемно-пористых сорбентах того же гранулометрического состава. Особенно сильно преимущества поверхностнослойных сорбентов проявляются при высоких расходах водной пробы через сорбционную колонку, когда основной вклад в размывание зон выделяемых компонентов вносит замедленность внутридиффузионной массопередачи.

Природа оптимального сорбционно-активного материала зависит от полярности выделяемых компонентов.

Литература:

[1] Родинков О. В., Карпов Д. С., Москвин Л. Н. Ж. Анал. Хим., 62., № 12.

1238—1244 (2007).

[2] Постнов В. Н., Крохина О. А., Новиков А. Г. и др. Вестн. СПбГУ, Вып. 4, 70—(2009).

[3] Алесковский В. Б., Ключев С. Г., Мишарев А. Д. и др. Ж. Прикл. Хим., 76, № 6, 973—975 (2003).

Авторы выражают благодарность РФФИ за поддержку настоящей работы (грант 09-03-00124 а).

ПРИМЕНЕНИЕ НАФИОНА В КАЧЕСТВЕ КАТИОНООБМЕННОЙ ДОБАВКИ ДЛЯ ПОЛИМЕРНЫХ СЕНСОРНЫХ МЕМБРАН Задорожная О. А.

студент, 3 курс, Кафедра радиохимии, химический факультет СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия Lesok91@mail.ru к. х.н., Кирсанов Д. О.

Нафион — первый синтетический полимер, обладающий ионными свойствами — иономер.

Ионообменные свойства нафиона проявляются за счет присутствия сульфоновых кислотных групп в структуре политетрафторэтилена (тефлона). Эти свойства и химическая устойчивость делают нафион привлекательным соединением для использования в качестве катионообменной добавки для полимерных сенсорных мембран.

Целью данной работы являлось изучение электрохимических свойств мембран, содержащих нафион в качестве катионообменника.

Было изготовлено шесть различных типов сенсорных мембран с применением трех растворителей-пластификаторов: о-нитрофенилоктиловый эфир (НФОЭ), 2-фтор-2’-нитродифениловый эфир (2 Ф2 Н), бис (2-этилгескил)себацинат (ДОС) содержащих и несодержащих нафион. Мембраны, Аналитическая химия содержащие нафион, отмечены индексом «/Н».

Изучалась чувствительность изготовленных мембран к катионам различных металлов в диапазоне концентраций 10–7–10–2 моль/л. На рис. 1 продемонстрировано возрастание чувствительности мембран при введении нафиона.

Р и с.1 З н ач ен и я ч у в с тв и тел ь н о с ти к н ек о то р ы м о д н о з а р я д н ы м к ати о н ам.

60,50,40,Li 30,N a K 20,0 C s 10,0,2 Ф 2Н 2Ф 2Н /Н Н Ф О Е Н Ф О Е /Н Д О С Д О С /Н Было проведено сравнение сенсоров, содержащих нафион, и сенсоров с добавлением других катионообмеников: (тетракис (4-хлорфенил)борат калия (КТФБ, индексом «/К») и тетракис [3,5-бис (трифторметил)фенил] борат калия (КФТФБ, индексом «/Ф»). Данные представлены на рис. 2.

Р и с.2 З н ач ен и я ч у в с тв и тел ь н о с ти к н ек о то р ы м к ати о н ам д л я с ен с о р о в с р аз н ы м и к а ти о н о о б м е н н и к ам и.

Li N a 70,K C s 60,C a 50,Z n P b 40,C u 30,C d 20,10,0,Н Ф О Е /Н Н Ф О Е /К Н Ф О Е /Ф Д О С /Н Д О С /К Д О С /Ф По сравнению с КТФБ и КФТФБ применение нафиона позволяет получать более высокие значения чувствительностей к ионам лития, натрия, кальция, меди и кадмия в случае мембран, пластифицированных НФОЭ. Эта тенденция сохраняется только для кадмия при переходе к мембранам, плам В /д ек м В /д ек V Всероссийская конференция студентов и аспирантов «Химия в современном мире» стифицированным ДОС, что связано, возможно, с полярностью пластификатора.

Pages:     | 1 |   ...   | 8 | 9 || 11 | 12 |   ...   | 76 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.