WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 ||

Итак, предложено объяснение обнаруженному суще[(MoVIO23Hn-1)(5-n)-(C6H7O7),1-] ствованию двух видов фотоокрашивания (растворы типа 1 и типа 2). Отличие между ними заключается в различ [(MoVIMoVO23Hn-1)(6-n)-(C6H7O7)]. (6b) ном поведении кластеров после фотовозбуждения. Это Здесь символ обозначает возбужденное состояние, в вызвано тем, что электронный перенос, ответственный за реакции (6a) протон отщепляется от молекулы кислоты, фотохромный эффект, является процессом, чувствительа в реакции (6b) — от протонированного кластера.

ным к различиям в строении комплекса, которые вызваКонечные продукты этих реакций являются нестабильны относительно небольшим изменением концентрации ными, и комплекс возвращается в основное состояние, исходных химических компонентов.

благодаря чему раствор после снятия облучения обесАвторы благодарят В.А. Ерохина за полезные дискусцвечивается, например, по реакции сии.

[(MoVIMoVO23Hn)5-(C6H6O7)1-] +H+ Работа выполнена при поддержке Российской програм(7) мы ”Фуллерены и атомные кластеры”.

[MoVIO23Hn(C6H7O7)]5-.

Цикл реакций (6)–(7) может происходить многократно, Список литературы что объясняет наблюдаемую обратимость процессов.

В итоге предлагаемый нами механизм фотохромно[1] T. Yamase, T. Kurozumi. J. Chem. Soc. Dalton Trans. го эффекта в водных растворах органической кислоты, (1983).

содержащих кластеры оксидов переходных металлов, [2] C. Bechinger, G. Oefinger, S. Herminghaus, P. Leiderer. J.

Appl. Phys. 74, 7, 4527 (1993).

выглядит следующим образом. В исследованной системе [3] T. Yamase. J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1987 (1982).

образуется комплекс из кластера оксида молибдена, про[4] T. Yamase, T. Ikawa. Inorganica Chimica Acta 37, L тонов и лимонной кислоты в качестве одного из лигандов (1979).

(реакции (1)–(5)). Под воздействием УФ излучения [5] T. Yamase. Inorganica Chimica Acta 64, L 155 (1982).

органическая кислота в таком комплексе переходит в [6] T. Yamase, T. Kurozumi. Inorganica Chimica Acta 83, L возбужденное состояние (первые части реакций (6a, b)).

(1984).

Затем происходит перенос электрона к атому металла [7] R.I. Bukley, R.J.H. Clark. Coordination Chemistry Rev. 65, от органического вещества и изменение состояния оки167 (1985).

сления атома Mo в кластере от +6 до +5 (окончания [8] M.T. Pope. Heteropoly and Isopoly Oxometalates. Springerреакций (6a, b)), что приводит к возникновению полосы Verlag, Berlin (1983).

поглощения, связанной с появившимися в электронном [9] H.R. Zeller, H.U. Beyler. Appl. Phys. 13, 231 (1977).

спектре d-d переходами в области 750 nm. Одновре- [10] К.Г. Бурцева, Л.А. Воропанова, Л.А. Кочубей. ЖНХ 29, 6, 1463 (1984).

менно происходит отщепление протона от кластера или [11] Р.И. Максимовская, С.М. Максимов, А.А. Блохин, В.П. Таприсоединенной к нему кислоты. Процесс электронного ушканов. ЖНХ 35, 4, 1011 (1991).

переноса характерен для раствора типа 1. В растворах [12] A. Michalak, K. Hermann, M. Witko. Surface Science 366, типа 2 фотовозбуждение приводит к изменению кон323 (1996).

формации кластера и смещению границы поглощения, [13] J. Niu, X. You, C. Duan. Inorg. Chem. 35, 4211 (1996).

за которую ответственны возбуждения с кислородных [14] V.N. Andreev, F.A. Chudnovskii, S.E. Nikitin, S.V. Kozyrev, орбиталей. И в том, и в другом случаях получающийся Abstracts of The 3rd International Workshop ”Fullerenes and комплекс энергетически нестабилен и самопроизвольно atomic clusters”. St-Petersburg, Russia (1997). P. 282.

переходит в основное состояние (например, по реак- [15] V.N. Andreev, F.A. Chudnovskii, S.E. Nikitin, S.V. Kozyrev.

ции (7)), что приводит к постепенному обесцвечиванию Molecular Materials. 10, 409 (1998).

Физика твердого тела, 1999, том 41, вып.

Pages:     | 1 ||



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.