WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 ||

кулы воспринимали нагрузку как индивидуальные цепи Перестройка структуры при ТО происходит в отсутствии и рвались по наиболее ослабленным связям [3]. После направляющего механического поля и, по-видимому, ТО из-за увеличения жесткости материала на микроуровопределяется случайными блужданиями цепей. Поэтому, не (образование жесткого каркаса) элементарные акты а также из-за нерегулярного (статистического) строения разрушения становятся более кооперативными: нагрузка макромолекул процесс перестройки структуры происхо- воспринимается ”микроблоками”, в которых наиболее дит медленно: ТО занимает десятки минут — часы. Кри- слабые связи могут оказаться зашунтированными (засталлиты, возникающие при ТО, могут рассматривать- щищенными). Уменьшение вероятности разрушения по ся как узлы (временные или постоянные), сшивающие слабым связям должно приводить к возрастанию валовой соседние макромолекулы [7], что должно приводить к энергии активации разрушения.

ограничению молекулярной подвижности. Очевидно, по Отметим, что и для нежидкокристаллических полимеэтой причине после длительного прогрева ухудшается ров ранее наблюдалось упрочнение по принципу: специразрешение ЯМР-спектра (ср. спектры 5 и 6 на рис. 2).

фическое повышение жесткости высокоориентированной Здесь также прослеживается аналогия с гибкоцепными полимерной системы — увеличение U0. Так, величина полимерами: для перестройки структуры и упрочнения U0 возрастала в 1.6 раза при переводе ориентированных необходима специфическая кооперативная подвижность волокон ацетилцеллюлозы в гидратцеллюлозу путем химакромолекул, и эта подвижность подавляется по мере мической модификации в твердой фазе [11]. Возможно, совершенствования структуры. С точки зрения молеку- в этом принципе отражена достаточно общая закономерлярной динамики состояние ЖК-фазы можно рассматри- ность.

вать как своеобразное ”квазивысокоэластическое” и соАвторы благодарны А.Ю. Билибину за предоставление поставлять с истинным высокоэластическим состоянием полимера ФФТ.

гибкоцепных полимеров. Для последних доля звеньев, участвующих в сегментальном движении, может быть Работа выполнена при финансовой поддержке Российколичественно определена ЯМР-методом как доля узкой ского фонда фундаментальных исследований (код 97-03компоненты в спектре [5]. Предлагаем ввести аналогич- 32624).

ную количественную характеристику для ЖК-полимеров.

Будем считать, что в нетермообработанном полимере Список литературы выше температуры ЖК-перехода все цепи участвуют в кооперативном движении, и этому ”жидкоподобному” [1] С.Н. Журков. Вестн. АН СССР 11, 78 (1957).

L-состоянию соответствует спектр типа 5 (рис. 2). После [2] S.N. Zhurkov. Int. J. Fracture Mechanics 1, 4, 311 (1965).

ТО часть материала переходит в жесткое R-состояние.

[3] В.Р. Регель, А.И. Слуцкер, Э.Е. Томашевский. КинетичеПусть R-состоянию соответствует спектр типа 2 (рис. 2):

ская природа прочности твердых тел. Наука, М. (1974).

осуществляется только ротационная подвижность фраг560 с.

ментов, а конформации цепей неизменны. Тогда спектр [4] E.A. Egorov, V.V. Zhizhenkov. J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed.

термообработанного образца можно рассматривать как 20, 7, 1089 (1982).

Физика твердого тела, 1998, том 40, № Молекулярное движение и особенности упрочнения термотропных жидкокристаллических... [5] E.A. Egorov, V.V. Zhizhenkov. Int. J. Polym. Mater. 22, (1993).

[6] К.Е. Перепелкин. Структура и свойства волокон. Химия, М. (1985).

[7] Е.М. Антипов, С.Д. Артамонова, И.А. Волегова, Ю.К. Годовский. Высокомолекуляр. соединения A37, 5, (1995).

[8] M.J. Troughton, G.R. Davies, I.M. Ward. Polymer 30, 1, (1989).

[9] H.R. Kricheldorf, F. Ruhser, G. Schwartz. Macromolecules 24, 18, 4990 (1991).

[10] А. Леше. Ядерная индукция. ИЛ, М. (1963). С. 376.

[11] А.В. Савицкий, Б.Я. Левин, И.А. Горшкова, Л.Е. Утевский, Л.П. Зосин. Высокомолекуляр. соединения Б16, 11, (1974).

[12] R.A. Allen, I.M. Ward. Polymer 32, 2, 202 (1991).

[13] R.A. Allen, I.M. Ward. Polymer 33, 24, 5191 (1992).

[14] G.E. Pake. J. Chem. Phys. 16, 4, 327 (1948).

[15] E.A. Andrew, R. Bersohn. J. Chem. Phys. 18, 2, 159 (1950).

[16] A. Biswas, J. Blackwell. Macromolecules 21, 11, 3146 (1988).

[17] Sung Kwon Hong, J. Blackwell. Polymer 30, 2, 225 (1989).

[18] P.G. de Gennes. J. Chem. Phys. 55, 2, 572 (1971).

[19] Е.А. Егоров, М.Н. Шустер, В.В. Жиженков, И.П. Добровольская. Высокомолекуляр. соединения A38, 2, (1996).

15 Физика твердого тела, 1998, том 40, №

Pages:     | 1 ||



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.