WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 ||

Представляется, что на основе рисунка качественно можно оценить влияние не только центрального атома, но и соответствующих заместителей (IIa–d) на деформацию фталоцианинового макроцикла. Например, сдвиг частот колебаний мезоатомов азота в высокочастотную область (до 15 см-1) наблюдается для замещенных фтаЗависимость положения частот различных колебаний метал- лоцианинов меди (IIb, IId), что, вероятно, как раз и лофталоцианинов (см-1) в ИК-спектрах от величины атомного обусловлено влиянием заместителей. Следует отметить, радиуса () темплатного металла: a — колебания мостиковых что как электроноакцепторный хлор, так и электроноатомов азота; b, c — валентные колебания изоиндольных донорный броманилин вызывают примерно однинаковые фрагментов; d — валентные колебания пиррольных остатчастотные сдвиги как колебаний пиррольного фрагменков; e — плоскостные деформационные колебания C-Har;

та, так и деформационных колебаний (Car-H)-связей.

f — изоиндольные полносимметричные колебания.

Наименьшее влияние на конформационное состояние фталоцианина меди и положение полос в ИК-спектрах проявляется в структурах (IIa, III), сохраняющих плаВалентным колебаниям изоиндольных фрагментов менарность макроцикла.

таллофталоцианинов, у которых атомный радиус металла (rat) приблизительно равен радиусу внутренней полости фталоцианина (rcav = 1.35 ), соответствует полоса 5. Заключение в области 1420 см-1. Соединения, у которых rat > rcav, характеризуются стабильной полосой при 1406 см-Синтезирована серия металлофталоцианинов MPc (см. рисунок, c). Таким образом, в этом случае корреля(M = Co, Cu, Pd, Mg, Pb, Eu, Sm, Y), отличающихся ционная зависимость носит монотонный, но нелинейный размером атомного радиуса координирующего металхарактер.

ла, периферийными заместителями в бензольных кольПолоса в области 1318-1330 см-1, отвечающая вацах фталоцианинового макроцикла. Методом ИК-спеклентным колебаниям пиррольного остатка, так же обтроскопии проведено их сравнительное исследование.

наруживает (правда, более слабую) симбатную корреПри соразмерности атомных радиусов темплатных меляционную зависимость частоты от величины атомного таллов (M = Co, Cu, Pd) и внутренней полости фталорадиуса металла (см. рисунок, d).

цианинового лиганда молекула MPc планарна, с увеВ области 1283-1289 см-1 (полоса плоскостных деличением атомного радиуса (M = Mg, Pb) происходит формационных колебаний Car-H) наблюдается еще бодеформация Pc-макроцикла, вызывающая сдвиг частот лее слабая антибатная корреляция (см. рисунок, e). Для колебаний азомостиковых, пиррольных и изоиндольсоединений, у которых rat 1.80 > rcav (Sm, Y, Eu), ных фрагментов. Выявлены корреляционные зависимочастота полосы стабильна и соответствует 1283 см-1.

сти между частотными характеристиками ряда колебаВероятно, в этом случае макроцикл настолько дефортельных полос и размером атомного радиуса металламируется (известно, что такие соединения имеют форкомплексообразователя.

му вогнутой линзы [24]), что дальнейшее увеличение атомного радиуса уже не приводит к изменению частоты Для периферийно-тетразамещенных CuPc оценено деформационных колебаний (ср. в рисунком, c). влияние заместителей: фенила (IIb), пара-бромфеВ области 1112-1122 см-1, отвечающей изоиндоль- нила (IIc) и фталимидного цикла (IIa), связанных ным полносимметричным колебаниям (см. рисунок, f ), -O-, -NH-, -CH2- мостиковыми группами с Pc-маквлияние атомного радиуса металла-комплексообра- роциклом. Показано сохранение планарности Pc-макзователя на частоту соответствующей полосы также роцикла в случае тетрафталимидных заместителей (IIa).

Физика и техника полупроводников, 2006, том 40, вып. 1166 А.В. Зиминов, С.М. Рамш, Е.И. Теруков, И.Н. Трапезникова, В.В. Шаманин, Т.А. Юрре Авторы выражают благодарность Л.И. Рудой и [29] Л.А. Козицина, Н.Б. Куплетская. Применение УФ-, ИКи ЯМР-спектроскопии в органической химии (М., Высш.

Н.Н. Климовой за бескорыстную помощь в работе и шк., 1971).

особенно за любезное предоставление фталоцианиновых [30] Л. Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул производных IIa–c.

(М., Изд-во иностр. лит., 1963).

[31] Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. СпектрометриРабота выполнена при поддержке Российского фонда ческая идентификация органических соединений (М., фундаментальных исследований (грант № 05-03-32823).

Мир, 1977).

[32] В.Е. Майзлиш. Автореф. докт. дис. (ИГХТУ, Иваново, 2001).

Список литературы [33] Б.Ф. Иоффе, Р.Р. Костиков, В.В. Разин. Физические методы определения строения органических молекул (Л., Изд-во ЛГУ, 1976).

[1] И.Ю. Денисюк, Н.В. Каманина. Опт. и спектр., 96, (2004).

Редактор Л.В. Беляков [2] Ж. Симон, Ж.-Ж. Андре. Молекулярные полупроводники (М., Мир, 1988).

Correlation dependences in infrared [3] Б.Д. Березин, М.Б. Березин, А.Н. Морыганов, С.В. Румянцева, Н.С. Дымников. ЖПХ, 76, 2008 (2003). spectra of metal-phthalocyanines [4] Б.Д. Березин. Координационные соединения порфиринов A.V. Ziminov, S.M. Ramsh, E.I. Terukov+, и фталоцианинов (М., Наука, 1978) с. 52.

I.N. Trapeznikova+, V.V. Shamanin, T.A. Yourre [5] M. Stillman, J. Mack, N. Kobayashi. J. Porphyrins Phthalocyanines, 6, 296 (2002).

St. Petersburg State Technological Institute [6] D. Frackowiak, R.-M. Jon, A. Waszkowiak. J. Phys. Chem. B, (Technical University), 106 (51), 13 154 (2002).

198013 St. Petersburg, Russia [7] K.M. Unni, G.S. Menon. J. Mater. Sci. Lett., 20, 1207 (2001).

Institute for Macro Molecular Compounds, [8] Н.Л. Улицкий, Е.П. Снегирев, П.Л. Персонов. Опт. и Russian Academy of Sciences, спектр., 92, 859 (2002).

199044 St. Petersburg, Russia [9] J. Mack, M. Stillman. Porphyrine Handbook, 16, 43 (2003).

+ Ioffe Physicotechnical Institute, [10] T. Schwieger, H. Peisert, M.S. Golden, M. Knupfer, J. Fink.

Phys. Rev. B, 66 (15), 155207/1 (2002). Russian Academy of Sciences, [11] A. Ogunsipe, D. Marel, T. Nyokong. J. Molecul. Struct., 194021 St. Petersburg, Ruusia 650 (1–3), 131 (2003).

[12] О.Г. Луценко, В.П. Кулинич, Г.Г. Шапошников. ЖОХ, 73,

Abstract

A set of metallophthalocyanine complexes (MPc) 1463 (2003).

[CoPc, CuPc, CuPcCl15-16, CuPc(4-NO2-5-OPh)4, [13] M. Calvete, G.J. Jang, M. Hanack. Synth. Met., 14, CuPc(4-CH2-phthalimide)4, CuPc(4-NO2-5-NHPhBr)4, (2004).

PdPc, MgPc, PbPc, EuOAcPc, SmOAcPc, SmPc2, YOAcPc] have [14] H. Abramczyk, Z. Szymezyk, G. Walieszews, A. Zibioda.

been obtained. The spectral properties of MPc have been studied J. Phys. Chem., 108, 2646 (2004).

by means of IR-spectroscopy. The linear correlation of the shift [15] Н.В. Каманина, И.Ю. Денисюк. Опт. и спектр., 96, (2004). of absorption bands maximum in the range of 1100-1600 cm-[16] G.A. Kumar. Mater. Lett., 55, 364 (2002). with the template metal’s nuclear radius sizes was found. It has [17] J. Naoto, K. Youkon. J. Porphyrins Phthalocyanines, 3, been shown that the planarity of a macrocycle in the peripherical (1999).

substituted CuPc can be estimated by IR-spectra characteristics.

[18] M. Patel, R. Vaidya, M. Dave, S.G. Patel, A.T. Oza.

Indian J. Pure Appl. Phys., 42 (2), 79 (2004).

[19] В.Н. Немыкин, С.В. Волков. Координац. химия, 26, (2000).

[20] A.T. Davidson. J. Chem. Phys., 77, 168 (1982).

[21] J. Jiang, D.P. Arnold, H. Yu. Polyhedron, 18, 2129 (1999).

[22] J. Jiang, R.C.W. Ziu, T.C.W. Mak, T.W.D. Chan, D.K.P. Ng.

Polyhedron, 16, 515 (1997).

[23] L.T. Lin, H.S. Kwok, A.B. Djuric. J. Phys. D, 37, 678 (2004).

[24] J. Veksimakha. Synth. Met., 109, 287 (2000).

[25] X. Zhang, Y. Zhang, J. Jiang. Spectrochim. Acta, Pt A, 60, 2195 (2004).

[26] F. Lu, M. Bao, C. Ma, X. Zhang, D.P. Arnold, J. Jiang.

Spectrochim. Acta, Pt A, 59, 3273 (2003).

[27] Е.Н. Ткачева, А.В. Зиминов, Л.И. Рудая, Н.В. Климова, Т.А. Юрре, В.В. Шаманин, Е.И. Теруков, Ю.А. Николаев.

Тр. IV Межд. конф. „Аморфные и микрокристаллические полупроводники“ (СПб., 2004) с. 190.

[28] Л.П. Шкловер, В.Е. Плющев. ЖНХ, 9 (2), 340 (1964).

Физика и техника полупроводников, 2006, том 40, вып.

Pages:     | 1 ||



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.