WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

 

На правах рукописи

СИЮХОВ  Хазрет  Русланович 

НАУЧНОЕ ОБОСНОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА

ИННОВАЦИОННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ГЛУБОКОЙ ОЧИСТКИ 

ПИЩЕВОГО СПИРТА ОТ СИВУШНЫХ МАСЕЛ

  05.18.01 – Технология обработки, хранения и переработки

злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов,

плодоовощной продукции и виноградарства

  05.18.12 – Процессы и аппараты пищевых производств

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

доктора технических наук

Краснодар – 2011

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Майкопский государственный

технологический университет»

Научный консультант:  доктор технических наук, профессор 

Блягоз Хазрет Рамазанович

Официальные оппоненты: доктор технических наук

Мишиев Павел Ягутилович

доктор технических наук, профессор

Шевцов Александр Анатольевич

доктор технических наук, профессор

Касьянов Геннадий Иванович

Ведущая организация:  ГНУ «Северо-Кавказский зональный

научно-исследовательский институт

садоводства и виноградарства

Россельхозакадемии»

(СКЗНИИСиВ РАСХН)

Защита диссертации состоится 6  октября  2011  года в 13.00 час. на заседании диссертационного совета Д 212.100.05 в Кубанском государственном  технологическом университете по адресу: 350072, г. Краснодар, ул. Московская, 2, ауд. Г-251

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кубанского государственного технологического университета

Автореферат разослан 5  сентября 2011 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета

доцент, канд. техн. наук  В.В. Гончар

1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ*

1.1

Актуальность проблемы. Спиртовая промышленность России относится к числу интенсивно развивающихся отраслей. Государственная инновационная политика создает благоприятные условия для модернизации промышленного производства с учетом повышенных требований к качеству продукции. В соответствии с ГОСТ Р 51652-2000 в спирте марок «Экстра» и «Люкс» содержание СМ не должно превышать 6 мг/дм3. Расширение сырьевой базы спиртового производства в связи с применением зерна новых высокорентабельных культур, изменение режимов варки и осахаривания зернового замеса с использованием современных ферментных препаратов, необходимость с экономической и экологической точек зрения переработки вторичных продуктов брагоректификации усложняют комплексную задачу глубокой очистки пищевого спирта и увеличения его выхода. Вместе с тем перед спиртовой промышленностью в настоящее время остро поставлена задача глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел (СМ). В связи с возросшей конкуренцией производители ликероводочной продукции предъявляют к качеству пищевого спирта жесткие требования по содержанию СМ – не более 2 мг/дм3.

Однако, глубокая очистка спирта от сивушных масел в рамках действующей технологии напрямую связана с дальнейшим ухудшением технико-экономических показателей спиртзаводов. Даже при переходе спиртзаводов от выработки спирта высшей очистки к выпуску спирта марок «Экстра» и «Люкс» потребовалось увеличение отборов эфироальдегидной фракции (ЭАФ), сивушного спирта (СС) и фракции сивушных масел (ФСМ), следствием чего явилось заметное снижение выхода готового спирта и увеличение объема нереализуемых вторичных продуктов.

В связи с этим научное обоснование и разработка инновационной технологии глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел является актуальной.

Диссертационная работа выполнялась при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований и региональных инвесторов в рамках ГРАНТа РФФИ (2008-2009 гг.) «Обоснование термодинамических

основ и разработка новых технологических способов переработки водно-спиртовых и углеводородных смесей с оптимальными параметрами получения биотоплива» (проект № 08.08.99134) и по госбюджетной научно-исследова-тельской теме Майкопского государственного технологического университета «Совершенствование технологических приемов производства продуктов переработки сельскохозяйственного сырья» (№ гос. регистрации 01201062580).

1.2 Цель и задачи исследований.

Целью настоящей работы явилось научное обоснование и разработка инновационной технологии глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел с обеспечением его более высокого выхода.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи исследований:

– обосновать методами термодинамического анализа модель межфазного равновесия в системе «компоненты сивушного масла - этанол - вода» и идентифицировать её на основе комплекса экспериментальных исследований на модельных и реальных смесях;

– выбрать оптимальный технологический прием выделения спирта из фракции сивушного масла в реальных производственных условиях на ООО «КХ Восход», ОАО АПФ «Фанагория» и ООО «Хуторок-2;

– исследовать содержание изопропанола в бражке в зависимости  от вида зернового сырья;

– произвести фракционирование фракции сивушных масел на стендовой установке периодической ректификации с целью выделения из неё пищевого этилового спирта;

– выполнить математическое моделирование и усовершенствовать технологические приемы сепарации, экстракции и ректификации в сивушной колонне, применяемые для выделения спирта из фракции сивушного масла;

– выполнить структурно-параметрическую оптимизацию и разработку технологии глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел путем совмещения в технологической схеме БРУ брагоректификации с противоточным экстрагированием этанола водой;

– научно обосновать и разработать инновационную технологическую схе-

му и технологический режим работы БРУ с переработкой сивушных спиртов;

– научно обосновать и разработать инновационную технологию глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел при квазистационарном режиме работы спиртовой колонны;

– внедрить квазистационарный технологический режим работы спиртовой колонны на спиртзаводах Краснодарского края и Республики Адыгея;

– научно обосновать и разработать инновационную технологию получения на брагоректификационной установке изоамилола;

– научно обосновать, разработать и внедрить в производство инновационный технологический комплекс для разделения нестандартных сивушных масел путем модернизации БРУ;

– определить экономический эффект и разработать техническую документацию на технологию и полученные конечные продукты.

1.3 Научная концепция диссертационной работы заключается в решении проблемы глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел и увеличения его выхода путем научного обоснования и разработки инновационной технологии на основе применения методов сопряженного физического и математического моделирования сложных технологических систем, теории групповых вкладов при расчете фазового равновесия в многофазных многокомпонентных спиртовых смесях, структурно-параметрической оптимизации действующего производства и его модернизации.

В основу предлагаемой инновационной технологии глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел положены впервые разработанные следующие инновационные технологические и технические решения: переработка сивушных спиртов с получением из них дополнительных количеств этилового спирта, переработка сивушного масла с получением в качестве дополнительного готового продукта спирта изоамилового технического, использование квазистационарного режима работы и технологического комплекса разделения нестандартных сивушных масел на модернизированных БРУ.

1.4 Научная новизна. Научно обоснована и разработана инновационная технология глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел, базирующаяся на использовании квазистационарного режим работы спиртовой колонны. Впервые разработано математическое описание квазистационарного технологического режима работы спиртовой колонны в виде системы дифференциальных уравнений  для двух стадий (стадии безотборного режима и стадии быстрого отбора СМ), разработаны и реализованы алгоритм решения этой системы и программа расчёта квазистационарного процесса, определены изменения во времени следующих технологических параметров: концентраций всех компонентов в жидкости и парах, температур на тарелках колонны и величины отбора фракции СМ.

Научно обоснована инновационная технологическая схема и разработан оптимальный технологический режим работы БРУ с переработкой сивушных спиртов, а также определены оптимальные: число тарелок в изопропанольной колонне, места отбора и расходы вторичных СМ и вторичных сивушных спиртов.

Научно обоснована и разработана инновационная технологическая схема выработки в качестве готового продукта спирта изоамилового технического на БРУ. Определен оптимальный технологический режим ее работы.

Научно обоснован и разработан инновационный технологический комплекс для разделения нестандартных сивушных масел и модернизирована брагоректификационная установка.

Обоснована на основе экспериментальных исследований на модельных и реальных смесях модель межфазного равновесия в системе «компоненты сивушного масла - этанол - вода». Установлена зависимость от температуры энергетических параметров бинарного взаимодействия молекул компонентов сивушного масла с водой, позволившая разрешить противоречие между полученными экспериментальными и расчетными данными в системе «пар - жидкость» и в системе «жидкость - жидкость».

Получены новые экспериментальные данные по равновесию в тройных смесях «этанол - изоамилол - вода» и «этанол - изобутанол - вода» на чистых компонентах. Определены значения энергетических параметров бинарного взаимодействия молекул сивушного масла с водой и этанолом и коэффициенты их температурной зависимости. Найденные экспериментальные величины перечисленных коэффициентов использованы для описания равновесия в системах «пар - жидкость» и «жидкость - жидкость» и в разработанных математических моделях.

Разработана на основе модульного принципа математическая модель сивушной колонны и определён оптимальный технологический режим БРУ, обеспечивающий высокий выход и глубокую очистку спирта от СМ.

Новизна технических решений подтверждена патентами РФ на полезные модели: № 55363, № 55364, № 86110, № 92862, № 92807 и № 96336.

1.5 Практическая значимость. Предложены технологическая схема и технологический режим совмещенного процесса брагоректификации и противоточной трехступенчатой водной экстракции этилового спирта из сивушной фракции, обоснована возможность использования зерна сорго в качестве добавки к традиционному зерновому сырью. Подтверждено высокое качество пробной партии пищевого спирта при его глубокой очистке от сивушных масел при переработке зерновой смеси, состоящей из пшеницы и ржи с добавкой 30 % зерна сорго на ООО «КХ Восход» (Протокол и акт испытаний спирта от 4.03.2008 г.). Экономический эффект в пересчете на производительность по зерну, равную 90 т/сут., составляет 14,5 млн. руб. в год.

Разработаны технологические схемы БРУ, оснащенные изопропанольной и изоамилольной колоннами, проведена их структурно-параметрическая оптимизация. Реализация перечисленных разработок обеспечила выработку пищевого спирта глубокой очистки от СМ и его более высокий выход с получением дополнительного готового продукта – изоамилола (акт внедрения на «КХ «Восход» от 22.03.2010 г.). Для установки производительностью 2805 дал/сут. абсолютного алкоголя расчетный экономический эффект составляет 7 млн руб./год.

Разработан и внедрен квазистационарный режим работы спиртовой колонны, обеспечивающий увеличение выхода спирта (акт внедрения на «КХ «Восход» по результатам производственной проверки по эффективности использования квазистационарного режима от 10.09.2009 г.). На установке производительностью 400 дал/сут. за 6 месяцев получен реальный экономический эффект 425 тыс. руб.  Для установки производительностью 3000 дал/сут. абсолютного алкоголя ожидаемая прибыль составляет 6,4 млн руб./год.

Разработаны технологические схемы и режимы работы по переработке нестандартных сивушных фракций (НСФ) на БРУ. Выполнена модернизация БРУ и пуско-наладочные работы на ОАО АПФ «Фанагория». При производительности установки 270 дал/сут. было выработано 54 т пищевого спирта и получен реальный экономический эффект при переработке НСФ в размере 700 тыс. руб. и при переработке подсивушной фракции было выработано 12,5 т пищевого спирта с реальным экономическим эффектом 162 тыс. руб. (III квартал 2005 г.). Суммарный реальный экономический эффект составил 1 млн 287 тыс. руб.

1.6 Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены, обсуждены и одобрены на международных научных конференциях (г. Калининград, 2005 г.; г. Барнаул, 2007, 2008 и 2009 гг.; г. Новосибирск, 2008г.; г. Казань, 2008, 2009 и 2010 гг.; г. Краснодар, 2010 г.); на Всероссийских научно-практических конференциях с международным участием  (г. Краснодар, 2005 г.; г. Казань, 2007 г.); на Всероссийских научно-практических конференциях (г. Майкоп, 2004 и 2008 гг.; г. Самара, 2006 г.;  г. Челябинск, 2007, 2008 и 2009 гг.; г. Краснодар, 2007 и 2008 гг., г. Ставрополь, 2009 г.); на межрегиональных и региональных научно-практических конференциях (г. Красноярск, 2006 г.; г. Магнитогорск, 2007 и 2008 гг.,  г. Краснодар, 2006, 2009 и 2010 гг.).

Автор являлся руководителем аспиранта и 4 соискателей, защитивших кандидатские диссертационные работы по специальностям: «Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства» и «Процессы и аппараты пищевых производств».

1.7 Публикация результатов исследований. По материалам диссертации опубликовано 73 научные работы, в том числе монография, 22 статьи в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК РФ, получено 6 патентов РФ на полезные модели и свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ.

1.8 Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора научно-технической и патентной литературы, 4 глав, заключения, списка использованной литературы и приложения. Основной текст диссертации изложен на 469 страницах компьютерного текста, содержит 81 рисунок и 118 таблиц. Список использованной литературы включает 170 наименований, в том числе 21 - зарубежных авторов.

2  ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследований. В соответствии с поставленными целью и решаемыми задачами объектами исследований были: пищевой ректификованный спирт, сивушное масло, фракции сивушных масел, нестандартная сивушная фракция, подсивушная фракция с повышенным содержанием этанола, ректификованный спирт глубокой очистки и спирт изоамиловый технический, а также промышленные технологические установки непрерывного действия ОАО АПФ «Фанагория», ООО «КХ Восход» и «Хуторок-2», снабженные сепаратором сивушного масла, экстрактором сивушного масла и сивушной колонной, соответственно. Для экспериментального исследования фазового равновесия в модельных смесях «изоамилол - этанол - вода» и «изобутанол - этанол - вода» использовали чистые компоненты: этанол 96,5 % об. по ГОСТ Р 51652-2000, изоамилол по ГОСТ 5830-79, изобутанол по ГОСТ 6016-77 и дистиллированную воду по ГОСТ 6709-72. Для экспериментального исследования фазового равновесия в реальных смесях использовали сивушную фракцию, выработанную на ООО «КХ «Восход», полученное разгонкой этой фракции на стендовой установке периодического действия сивушное масло и дистиллированную воду по ГОСТ 6709-72.

2.2 Методы исследований. При выполнении работы использовали методы хроматографического анализа покомпонентного состава летучих примесей спиртовых смесей, методы сопряженного физического и математического моделирования сложных технологических систем, теорию групповых вкладов при расчете фазового равновесия методами UNIFAC (UNIversal Functional Activity Coefficient), UNIQUAC (UNIversal QUAsiChemical), NRTL (Non Random Two Liquid model), методы структурно-параметрической оптимизации и моделирования сложных химико-технологических систем. Научное обоснование инновационного квазистационарного режима выполнено путём разработки системы дифференциальных уравнений в частных производных и их решения  в среде Borland Pascal с применением численных методов.

3  ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Обоснование методами термодинамического анализа модели межфазного равновесия в системе «компоненты сивушного масла - этанол - вода» и идентификация ее на основе комплекса экспериментальных исследований на модельных и реальных смесях. Для обеспечения надежной термодинамической базы исследований выполнены анализ, выбор и уточнение модели равновесия и методов, наиболее точно описывающих системы «пар - жидкость» и «жидкость - жидкость» смесей «этанол - сивушное масло - вода».

Зависимость коэффициентов активности изоамилового и изобутилового спиртов в их смеси с водой от концентрации (рисунки 1, 2) объясняет повышенную летучесть высших спиртов в нижней части спиртовой колонны, которая определяется не упругостью паров, а коэффициентами активности. Такие смеси в определённых условиях образуют расслаивающиеся системы. Способность к расслаиванию используется в технологии спирта и учтена при математическом моделировании.

Термодинамический анализ предназначен для обеспечения надежности определения равновесных данных. Общие положения термодинамики используются и для оценки состояния системы. При равновесии системы ее потенциал Гиббса минимален. Для одного моля фазы «′» потенциал Гиббса определяется химическими потенциалами и мольными долями компонентов .

  .  (1)

Взяв производную от по , учтя, что не все концентрации независимы, а связаны соотношением и, используя уравнение Гиббса-Дюгема, получим

; .  (2)

Отсюда, приравняв нулю производную , окончательно запишем

. (3)

. (4)

.  (5)

В соответствии с уравнениями (3) и (4) точки, отвечающие составам равновесных фаз, имеют общую касательную (рисунки 3, 4). На кривой имеется один максимум. Математически это условие (5). Наличие расслаивания оценивалось нами по знаку вторых производных энергии смешения Гиббса.

Экспериментально исследовано фазовое равновесие в модельных смесях «сивушное масло - этанол - вода». Исследованы бинарные смеси, содержащие пропанол, изобутанол, изоамилол и воду, а затем тройные смеси с этанолом и многокомпонентные смеси. Обнаружено, что в системе «жидкость - жидкость» смеси «1-пропанол - вода» наблюдается противоречие между экспериментом и теорией. Согласно экспериментальным данным жидкая фаза не расслаивается. Согласно же расчетной кривой концентрация 1-пропанола в паровой фазе сначала возрастает, а потом уменьшается. Это свидетельствует о предсказанном теорией расслаивании жидкости «1-пропанол - вода» при температуре кипения (рисунок 5).

  – экспериментальные данные;

  – расчетная кривая по параметрам модели UNIQUAC; 

  16,567; 491,786 кал/кмоль

Рисунок 5 – Диаграмма фазового равновесия пар – жидкость

смеси «1-пропанол – вода»

Применение этих же параметров к системе «жидкость - жидкость» смеси «1-пропанол – вода» при 20 С и давлении 100 кПа также дает расслаивание на две жидкие фазы. Проведенный эксперимент показал, что смесь «1-пропанол - вода» не расслаивается. В области концентраций 1-пропанола от 0,1 до 0,3 мол. дол. система «1-пропанол - вода» согласно физическим исследованиям образует водно-спиртовую невидимую эмульсию, содержащую «нанокапли» чистого спирта. Возможно, по этой причине нам не удалось описать равновесие смеси «1-пропанол - вода» одними и теми же параметрами бинарного взаимодействия как для системы «пар - жидкость», так и «жидкость - жидкость» ни с помощью двухпараметрического уравнения UNIQUAC, ни с помощью трехпараметрического уравнения NRTL. Принято, что параметры энергетического взаимодействия зависят от температуры. Получены уравнения (рисунок 6), которые обеспечили согласованность эксперимента и расчета.

– экспериментальные данные;

– расчетная кривая по параметрам модели NRTL;

390,82 + 2,186·T;  641,365+3,186·T

  Рисунок 6 – Диаграмма y-x смеси «1-пропанол – вода»

До настоящего времени равновесие в смесях «этанол - изоамилол - вода» и «этанол - изобутанол - вода» на чистых компонентах изучено не было. Нами использованы чистые компоненты этиловый спирт 96,5 % об., изобутанол, изоамилол и дистиллированная вода. Попытка моделирования полученных экспериментально результатов на основе известной термодинамической базы по моделям UNIQUAC и NRTL окончилась неудачно. Выполнена идентификация модели NRTL и найдены уточненные параметры (таблицы 1 и 2).

Таблица 1 – Параметры модели NRTL для системы «этанол-изоамилол-вода»

Компонент

Параметры энергетического

взаимодействия , кал/кмоль

Этанол

Изоамилол

Вода

Этанол

Изоамилол

Вода

Этанол

1000

1332,312

0,301

0,303

Изоамилол

51,171

2871,135

0,301

0,2815

Вода

-109,634

153,854

0,303

0,2815

Таблица 2 – Параметры модели NRTL для системы «этанол-изобутанол-вода»

Компонент

Параметры энергетического

взаимодействия , кал/кмоль

Этанол

Изобутанол

Вода

Этанол

Изобутанол

Вода

Этанол

700

1332,312

0,281

0,303

Изобутанол

-470

1974,672

0,281

0,42

Вода

-109,634

815,571

0,303

0,42

Примечание – Найденные параметры – курсив, ровным шрифтом – известные по системе «пар - жидкость».

гомогенная система (данные Б.Д. Метюшева при 20 С); 

гетерогенная система (данные Б.Д. Метюшева при 20 С);

экспериментальные данные при 21 С (при отстое 1 сутки);

смесь не расслаивается (экспериментальные данные при 21 С);

расчетные данные по найденным параметрам

Рисунок 7 – Фазовое равновесие системы «этанол - изоамилол - вода»

экспериментальные данные;

экспериментальные данные (смесь не расслаивается при 21 С);

расчетные данные по найденным параметрам

Рисунок 8 – Фазовое равновесие системы «этанол – изобутанол – вода»

Сравнение экспериментальных и расчетных данных свидетельствует о согласии теории и эксперимента (рисунки 7 и 8).

Дополнительная проверка найденных выше параметров парного взаимодействия выполнена путем экспериментального исследования жидкостной экстракции этанола водой из реальных сивушных масел (рисунок 9), которые получены разгонкой фракции сивушных масел на стендовой ректификационной установке (рисунок 10). Выход примесей в зависимости от продолжительности работы колонны не противоречил известным представлениям. В первых фракциях наблюдалось значительное содержание легколетучих примесей, которое в последующих фракциях падало и возрастало содержание труднолетучих примесей. Основные компоненты сивушного масла накапливались в следующей последовательности. Сначала в 9-й фракции преобладал преимущественно 1-пропанол (36061 мг/дм3) по сравнению с изобутанолом (4570 мг/дм3) и изоамилолом (14,93 мг/дм3). В 11-й фракции содержание этих компонентов значительно возросло, в мг/дм3: 1-пропанола до 254050, изобутанола до 184640 и изоамилола до 2155. 12-я, 13-я и 14-я фракции представляли собой расслоившиеся системы (рисунок 10) в количествах, представленных в таблице 3. В 12-й фракции преобладал 1-пропанол, в 13-й – изобутанол, в 14 изоамилол.

 

Рисунок 9 – Экспериментальные образцы,  Рисунок 10 – Стендовая ректификационная

полученные в результате экстракции колонна и результаты расслаивания

этилового спирта водой из сивушного  полученных при разгонке ФСМ

масла 12, 13 и 14 фракций

Таблица 3 – Количество полученных при расслаивании фаз

Номер полученной фракции

12

13

14

Объем полученной фракции по эксперименту, см3

1000

1000

1000

Объем фаз после охлаждения и расслаивания при 20 С, см3

верхняя

нижняя

верхняя

нижняя

верхняя

нижняя

790

180

130

850

15

985

Таблица 4 – Сравнение экспериментальных и расчетных значений

  концентраций в фазах при расслаивании (образец № 1)

Наименование

компонента

Исходное

сивушное масло

15 см3

Образец № 1 (24,5 см3)

Легкая фаза, см3

Тяжелая фаза, см3

Экспер.

Расчет

Экспер.

Расчет

11,5

11,5

13

13

Концентрация, % об.

Экспер.

Расчет

Экспер.

Расчет

Экспер.

Расчет

2-бутанол

1-пропанол

Изобутанол

Изоамилол

Этанол

0,083

26,622

37,616

5,262

6,507

0,078

26,577

36,209

4,918

6,718

0,087

25,143

41,507

6,316

4,672

0,093

23,396

36,842

5,550

5,129

0,027

11,47

9,821

0,796

4,304

0,008

9,969

9,189

0,766

3,215

Таблица 5 – Сравнение экспериментальных и расчетных значений 

  концентраций в фазах при расслаивании (образец № 2)

Наименование

компонента

Исходное

сивушное масло

15 см3

Образец № 2 (34,5 см3)

Легкая фаза, см3

Тяжелая фаза, см3

Экспер.

Расчет

Экспер.

Расчет

9,5

9,845

25

24,655

Концентрация, % об.

Экспер.

Расчет

Экспер.

Расчет

Экспер.

Расчет

2-бутанол

1-пропанол

Изобутанол

Изоамилол

Этанол

0,083

26,622

37,616

5,262

6,507

0,091

28,954

40,945

5,707

7,036

0,092

24,299

46,464

7,731

3,701

0,116

22,207

40,351

6,787

4,247

0,024

9,538

8,908

0,753

3,133

0,009

8,748

8,798

0,762

2,585

Таблица 6 – Сравнение экспериментальных и расчетных значений

  концентраций в фазах при расслаивании (образец № 3)

Наименование

компонента

Исходное

сивушное масло

15 см3

Образец № 3 (50 см3)

Легкая фаза, см3

Тяжелая фаза, см3

Экспер.

Расчет

Экспер.

Расчет

7

6,214

43

43,786

Концентрация, % об.

Экспер.

Расчет

Экспер.

Расчет

Экспер.

Расчет

2-бутанол

1-пропанол

Изобутанол

Изоамиловый

Этанол

0,083

26,622

37,616

5,262

6,507

0,094

29,942

42,765

5,866

7,073

0,090

22,160

50,931

9,475

2,640

0,156

20,310

44,289

8,673

3,280

0,022

7,996

8,423

0,715

2,235

0,010

7,375

8,365

0,779

1,958

Таблица 7 – Сравнение экспериментальных данных по расслаиванию

отобранных фракций № 12, № 13, № 14, полученных при разгонке,

с результатами моделирования        

Наименование

компонента

Верхняя фаза

Нижняя фаза

номер отобранной фракции

12

13

14

12

13

14

концентрация компонента, % об.

1-пропанол

Изобутанол

1-бутанол

Изоамилол

Этанол

20,49*

20,99

39,47

40,08

0,185

0,192

6,991

7,115

4,770

5,181

10,17

11,58

36,36

40,07

0,413

0,612

26,39

20,42

2,420

3,093

5,317

6,688

28,50

34,18

0,464

1,081

42,65

44,77

1,141

1,573

9,197

8,377

8,209

8,923

0,036

0,024

0,696

0,828

4,750

3,176

3,709

3,714

5,083

5,478

0,051

0,037

1,359

1,668

2,370

2,290

2,044

2,035

3,842

3,834

0,053

0,046

1,874

1,952

1,484

1,478

*числитель – экспериментальное значение; знаменатель  – расчетное

Результаты (таблицы 4-7) подтверждают, что уточненные данные по параметрам бинарного взаимодействия модели NRTL обеспечивают, и в этом случае, согласие теории и эксперимента. Таким образом, обоснована термодинамическая база математического моделирования.

3.2 Выбор оптимального технологического приема выделения спирта из фракции сивушного масла в реальных производственных условиях на ООО «КХ Восход», ОАО АПФ «Фанагория» и ООО «Хуторок-2. Обследованы БРУ, оснащенные: на ОАО АПФ «Фанагория» –  сепаратором сивушного масла (рисунок 11), на ООО «КХ Восход» – экстрактором сивушного масла (рисунок 12), и на ООО «Хуторок-2» – сивушной колонной (рисунок 13).

Экстрактор ООО «КХ Восход» состоит из 4-х секций, каждая из которых является полой трубой. В них двухфазная система движется попеременно вверх и вниз. В подъемных 1 и опускных 2 секциях происходит массообмен. Перед опускными секциями подавалась промывная вода. В опускной секции действуют две силы. Одна – подъемная (сила выталкивания) вверх и за счет нее капельки и частички движутся вверх и вторая – сила сопротивления потоку жидкости, которая направлена вниз.

1 – подъемные секции; 2 – опускные секции;

3 – сепаратор

Рисунок 12 – Экстрактор сивушного масла

Установлено, что экстрактор обеспечивает эффективную экстракцию спирта из ФСМ и четкую сепарацию сивушного масла от подсивушной воды.

  1. – корпус колонны;
  2. – переливной стакан;
  3. – колпачок;
  4. – фонарь

Рисунок 13 – "Аккумулятор"

  сивушной колонны

Установлено, что работа сивушной колонны связана с высокими затратами греющего пара.

3.3 Исследование содержания изопропанола в бражке в зависимости  от вида зернового сырья. Изопропанол – основной компонент СМ, переходящий в пищевой спирт и определяющий его качество. Его содержание в бражке колеблется в широких пределах и существенно сказывается и на показатели работы БРУ, и на качество ректификованного спирта. Получены следующие значения содержания изопропанола в бражках, в мг/дм3: при сбраживании на ООО «КХ Восход» высококачественного зерна кукурузы – 0,26, зерна пшеницы на ОАО АПФ «Фанагория» – 0,38–0,52, пшеничной муки первого помола – 0,46–0,56, смеси зерна пшеницы и ячменя на ООО «КХ Восход» – 0,59, смеси зерна пшеницы, ржи и сорго на ООО «КХ Восход» – 1,24. Они использовались при разработке инновационной технологии.

3.4 Фракционирование фракции сивушных масел на стендовой установке периодической ректификации с целью выделения из неё пищевого этилового спирта. При переработке бражки, полученной из зерновой смеси пшеницы, ржи и сорго, на БРУ косвенного действия ООО «КХ Восход» выработана сивушная фракция с большим содержанием этанола  (51 % об.), изоамилола (48 г/дм3) и 2-пропанола (6 мг/дм3). Она не расслаивалась. На стендовой установке периодической ректификации осуществлено фракционирование 100 л сивушной фракции. В протоколе испытаний полученных образцов спирта-ректификата (ГНУ РАСХН СКНИИСиВ, г. Краснодар) указано, что по органолептическим показателям представленные образцы не уступают спиртам зерновым (таблица 8).

Таблица 8 – Покомпонентный состав летучих примесей образцов спирта,

  выработанных из сивушной фракции ООО «КХ Восход»

Наименование компонента

Образец № 4

Образец № 6

Образец № 7

Ацетальдегид, мг/дм3

Метилацетат, мг/дм3

Этилацетат, мг/дм3

Метанол, % об.

2-пропанол, мг/дм3

1-пропанол, мг/дм3

Изобутанол, мг/дм3

Изоамиловый, мг/дм3

Крепость, % об.

1,167

3,384

0,004

2,012

0,133

96,95

1,330

0,604

2,215

0,020

1,593

0,116

0,565

96,91

1,777

1,067

1,675

0,017

1,190

0,414

0,337

96,87

На основе полученных результатов осуществлен комплекс работ по оптимизации режима работы БРУ и технологии водной экстракции спирта из сивушной фракции. Выполнены пуско-наладочные работы по модернизации БРУ.

  1. ОПТИМИЗАЦИЯ И СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ

ДЕЙСТВУЮЩЕГО ПРОИЗВОДСТВА С ЦЕЛЬЮ ПОВЫШЕНИЯ

КАЧЕСТВА И ВЫХОДА ПИЩЕВОГО СПИРТА

4.1 Математическое моделирование и усовершенствование технологических приемов сепарации, экстракции и ректификации в сивушной колонне, применяемых для выделения спирта из фракции сивушного масла. Результаты обследования технологических операций переработки на БРУ сивушной фракции, представленные выше, использованы при математическом моделировании и обосновании наиболее совершенных технологических приемов. Было исследовано распределение компонентов сивушного масла и этанола между основными и вторичными продуктами брагоректификации для двух вариантов: при получении спирта «Люкс» (вариант 1) и при глубокой очистке спирта от СМ (вариант 2) (таблица 9). Определены оптимальные тарелки отбора для всех вариантов (рисунки 14 и 15).

Таблица 9 Количество компонентов в потоках БРУ при отборе ФСМ

  с 6-й тарелки спиртовой колонны* 

Наимено-

вание ком-

понента

Количество компонента в потоках БРУ, м3/сут.

Бражной

дистиллят

ЭАФ

Сивушный

спирт

Сивушное

масло

Спирт-ректификат

Лютер

м3/сут.

мг/дм3

Этанол

1-пропанол

2-пропанол

Изобутанол

Изоамилол

Амилол

30,20

1,4810-2

2,3710-4

2,7010-2

9,0310-2

9,1110-4

3,945

0,464

3,8010-3

3,9710-4

1,1810-4

2,8510-5

1,1310-2

1,4510-3

3,7010-6

2,2510-7

8,7510-8

5,0410-9

5,442

0,549

1,0910-2

1,3110-2

9,9710-5

4,3610-5

1,5510-2

2,2710-2

2,0910-3

1,6310-4

4,1610-5

3,9810-6

1,1710-2

1,2010-2

1,1010-4

1,2810-3

1,1710-7

5,4510-7

1,7110-4

2,8910-3

8,7610-2

8,9510-2

8,6610-4

9,0410-4

20,800

29,173

4,2110-7

1,0810-5

1,8910-5

1,6410-4

2,2710-8

7,0710-7

следы

-«-

0,0163

0,2969

0,7143

4,4240

0,0009

0,0195

следы

-«-

1,4110-3

1,4110-3

1,4210-7

1,6210-6

4,7710-10

2,1710-9

6,4110-8

1,0710-6

5,7410-4

5,7710-4

2,4810-6

2,5410-6

* числитель – пищевой спирт с содержанием сивушных масел менее 1 мг/см3,

знаменатель – спирт «Люкс».

Моделирование сивушной колонны (СК) нельзя осуществить по стандартной программе расчета ректификации, так как в ней одновременно протекают процессы ректификации и расслаивания на две жидкие фазы. В этой связи была разработана модель СК. Она построена по модульному принципу и включает следующие программные модули: отгонной колонны 1, жидкостного сепаратора 2, концентрационной колонны 3, дефлегматора 4 и конденсатора 5 (рисунок 16). Проанализированы технико-экономические показатели СК по сравнению с технологическими операциями сепарации и водной экстракции (таблица 10).

Показано, что при получении спирта «Люкс» оптимальной для сепарации является 6-я тарелка и ей соответствует выход спирта 2029,7 дал/сут., сивушного масла 8,5 дал/сут.; оптимальной для водной экстракции – 7-я тарелка с выходом спирта 2050,9 дал/сут., сивушного масла 12,7 дал/сут.; оптимальной для сивушной колонны – 9-я тарелка с выходом спирта 2044,5 дал/сут., сивушного масла 19,1 дал/сут. при затратах пара 11976 кг/сут.

Таблица 10 – Оптимальные показатели технологических операций

Наименование

Номер тарелки

отбора ФСМ

Выход спирта, дал/сут.

Выход сивушного масла, дал/сут.

Сепарация

Водная экстракция

Ректификация в сивушной

колонне

6

7

9

2029,7

2050,9

2044,5

8,5

12,7

19,1

Экстрактор обеспечивает прибыль от реализации продукции в размере 16080 руб./сут., а сивушная колонна – 17360 руб./сут. Однако за вычетом затрат на греющий пар доход от использования сивушной колонны меньше, чем от использования экстрактора и составляет 11971 руб./сут.(рисунок 17).

  Рисунок 17 – Влияние тарелки отбора ФСМ на

эффективность работы сивушной колонны при содержании

в ректификованном спирте 2-пропанола менее 1 мг/дм3

4.2 Структурно-параметрическая оптимизация и разработка технологии очистки пищевого спирта от сивушных масел путем совмещения в технологической схеме БРУ брагоректификации с противоточным экстрагированием этанола водой. Анализ технологии глубокой очистки пищевого спирта путем совмещения способов трехступенчатого противоточного экстрагирования и брагоректификации проведен для производства пищевого спирта, выработанного из зернового сырья, включающего пшеницу, рожь и 30 % зерна сорго.

1, 9 – исходные информационные потоки;

2, 3, 4, 5, 6 – прямые информационные потоки;

-7, -8 – рецикловые информационные потоки

  Рисунок 18 Блок-схема управляющей

программы расчёта противоточной

  трёхступенчатой экстракции

Одновременно обеспечен максимальный возврат этанола в технологический цикл. Повышен выход пищевого спирта. Так как отсутствует опыт переработки зернового сырья, содержащего зерно сорго путем совмещения процесса ректификации спирта с трехступенчатым противоточным экстрагированием, разработана установка, представленная на рисунке 19.

1 – бражная колонна; 2 – эпюрационная колонна; 3 – спиртовая колонна;

4, 5 – дефлегматоры; 6, 7, 8, 9 – конденсаторы; 10 – экстрактор;

11 – подогреватель бражки; 12 – сепаратор диоксида углерода

Рисунок 19 – Брагоректификационная установка косвенного действия с противоточным 

экстрактором для получения этилового ректификованного спирта

Поиск оптимума проводился с использованием в качестве функции цели выхода ректификованного спирта при следующих ограничениях: содержание в спирте альдегидов менее 2 мг/дм3 и сивушных спиртов не более 6 мг/дм3 (ГОСТ Р 51652-2000); содержание высших спиртов в сивушном масле (ГОСТ 17071-91) не менее 50 % об. При получении ректификованного спирта на производственной БРУ косвенного действия ООО «КХ Восход» наблюдался не только повышенный расход сивушных масел, но и высокое содержание в них этанола. Потери спирта с ЭАФ, сивушным спиртом и сивушными маслами составляли 11 % от его потенциального содержания в бражке. В результате оптимизации потери этанола с ЭАФ снижены с 8,55 % до 2,71 % и с сивушным маслом с 0,3 % до 0,08 %. При этом выход этанола в ректификованном спирте увеличен с 88,88 % до 93,74 % от потенциала. По сравнению с производственным режимом количество отбираемой сивушной фракции в рекомендованной схеме снижено с 3,22 м3/сут. до 2,5 м3/сут., а количество сивушных масел, полученных из этой фракции, уменьшилось с 0,268 м3/сут. до 0,2 м3/сут. Содержание спирта в сивушных маслах снизилось с 28 % об. до 12,28 % об. Выход спирта увеличен до 2962 дал/сут.

  1. НАУЧНОЕ ОБОСНОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА

ИННОВАЦИОННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ГЛУБОКОЙ ОЧИСТКИ

ПИЩЕВОГО СПИРТА ОТ СИВУШНЫХ МАСЕЛ

5.1 Научное обоснование и разработка инновационной технологической схемы и технологического режима работы БРУ с переработкой сивушных спиртов. Изопропанол является основным компонентом сивушного масла, от которого наиболее сложно очистить спирт. Его выводят из эпюрационной колонны с ЭАФ и из ректификационной колонны с СС. Представляет интерес, какой фракции и сколько отбирать для обеспечения минимальных потерь этанола и качества ректификованного спирта глубокой очистки. В литературе рекомендован практически полный отбор изопропанола с ЭАФ при жесткой гидроселекции в эпюрационной колонне. Нами рассмотрен вариант, предусматривающий отбор изопропанола как с ЭАФ, так и с СС.

В отличие от предшествовавших исследований учитывалось, что содержание изопропанола в бражке колеблется в широких пределах. Поэтому проведено сравнение вариантов при переработке бражки с различными содержаниями изопропанола, а именно 0,59, 1,24 и 0,26 мг/дм3. Во всех вариантах содержание в ректификованном спирте 2-пропанола не превышало  1,7 мг/дм3. При содержании 2-пропанола в бражке 0,59 мг/дм3 влияние соотношений отборов ЭАФ и СС на содержание изопропанола в спирте и расход ректификованного спирта представлено в таблице 11. Оптимальный вариант, обеспечивающий минимальное содержание СМ в спирте, соответствует соотношению отборов ЭАФ и СС 1:3. Этот результат противоречит литературным рекомендациям и является неожиданным, т.к. утверждалось, что концентрация изопропанола выше в ЭАФ, чем в СС и поэтому рекомендовалось преимущественно повышать отбор ЭАФ. При малом содержании изопропанола в бражке, равном 0,26 мг/дм3, результаты изменяются коренным образом. Становится выгодным высокий отбор ЭАФ по сравнению с отбором СС. Наконец, при высоком содержании изопропанола имеет место оптимальное соотношение отборов ЭАФ и СС. Причем оптимальный отбор СС равен  6 м3/сут., а оптимальный отбор ЭАФ составляет 2 м3/сут. Такие высокие отборы приводят к снижению выхода ректификованного спирта. Поэтому предложено включить в схему БРУ изопропанольную колонну.

Таблица 11 – Влияние соотношений отборов ЭАФ и СС на содержание

изопропанола в спирте и расход ректификованного спирта

Соотношение

отборов ЭАФ : СС

м3/сут. : м3/сут.

1 : 3

2 : 2

3,5 : 0,5

Содержание изопропанола в спирте

мг/дм3 а.а

1,395

1,524

2,178

Расход ректификованного спирта

м3/сут.

23,81

23,82

23,85

1 – бражная колонна; 2 – эпюрационная колонна; 3 – ректификационная колонна;

4 – изопропанольная колонна; 5 – сепаратор; 6, 7, 8 – дефлегматоры;

9, 10, 11, 12, 13 – конденсаторы; 14, 15, 16, 17 – кипятильники; 18 – емкость

Рисунок 20 – Принципиальная технологическая схема БРУ

с переработкой сивушных спиртов

В связи с тем, что изопропанольная колонна не применяется на брагоректификационных установках, выполнено специальное исследование и анализ ее работы (рисунок 20). Исследовано влияние числа тарелок в изопропанольной колонне (от 40 до 120) на показатели работы БРУ при глубокой очистке спирта от СС (менее 1 мг/дм3) и выполнена оптимизация технологического режима. Параметрами оптимизации являлись: номера тарелок подачи питания в изопропанольную колонну и отбора из нее вторичных СС, а также расходы СС и отбираемых дистиллята, вторичных СС и вторичных СМ (таблица 12). В качестве функции цели служил выход спирта глубокой очистки. А в качестве ограничений – содержание в нем СМ.

Таблица 12 – Влияние числа тарелок на показатели изопропанольной колонны

Показатели работы

изопропанольной колонны

Число тарелок

120

110

100

90

80

70

60

50

40

Расход сивушных спиртов, дал/сут.

Отбор вторичного

сивушного спирта, дал/сут.

Отбор вторичного

сивушного масла, дал/сут.

Выход дистиллята, дал/сут.

Флегмовое число

Тарелка питания

Тарелка отбора вторичного

сивушного спирта

Тарелка отбора вторичного

сивушного масла

Выход ректификованного

спирта, дал/сут. при содержании в нем 2-пропанола менее 1 мг/дм3

600

90

12

482

12

35

14

6

2993

650

100

12

517

12

35

14

6

2964

650

100

14

517

12

35

14

6

2960

800

121

15,4

627

12,5

35

14

6

2933

900

160

20

687

12,5

35

14

6

2929

900

160

20

687

12,5

35

14

6

2894

950

270

40

652

18

35

14

6

2838

1000

270

40

652

18

35

14

6

2757

800

330

80

354

22

19

9

6

2637

Из зависимости флегмового числа и расхода дистиллята изопропанольной колонны от числа тарелок в ней (рисунок 21) определено, что оптимальным является число тарелок, равное 80-ти.

  выход спирта-ректификата РК и дистиллята в ПК

  флегмовое число

Рисунок 21 – Влияние числа тарелок в изопропанольной колонне

на флегмовое число и  выход спирта-ректификата при концентрации

2-пропанола в спирте-ректификате менее 1 мг/дм3

При содержании 2-пропанола в бражке 0,59 мг/дм3 выход этанола в ректификованном спирте от потенциального содержания этанола в бражке возрос до 96,7 %. По сравнению с вариантом работы установки без изопропанольной колонны дополнительный выход спирта составляет 423 дал/сут. при дополнительном расходе греющего пара 32,2 т/сут. Затраты на греющий пар составляют 14,5 тыс. рублей, доход от реализации спирта равен 135450 руб./сут.

5.2 Научное обоснование и разработка инновационной технологии глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел при квазистационарном режиме работы спиртовой колонны. Предложена и реализована инновационная технология переработки ФСМ, основанная на использовании квазистационарного режима. Впервые квазистационарный процесс предложен академиком Петром Капицей при получении импульсного магнитного поля. При производстве пищевого спирта на БРУ, а также в пищевой и химической отраслях квазистационарный режим не применялся.

а) при расходе острого пара 80 т/сут.

б) при расходе острого пара 120 т/сутки

Рисунок 22 – Зависимость концентрации этанола

(кривая 1) и изоамилола (кривая 2) от величины

отбора ФСМ

Преимуществом этого способа явилось повышенное содержание во ФСМ высших спиртов и меньшие потери этанола с ней. Методами математического моделирования проведено детальное исследование квазистационарного режима.

Разработаны дифференциальные уравнения, которые описывают две стадии: стадию безотборного режима и стадию быстрого отбора. Дифференциальные уравнения изменения во времени концентрации всех компонентов на тарелках колонны (в парах и жидкости), а также температуры на тарелках.

1. Дифференциальные уравнения изменения во времени

состава жидкости на тарелках колонны

В качестве примера ниже приведены уравнения для тарелки отбора ФСМ. Аналогичные уравнения получены для всех тарелок, включая тарелки подачи исходной смеси, отбора СС и отбора ректификованного спирта.

Из материального баланса тарелки отбора ФСМ имеем

,  (6)

Тогда изменение концентрации жидкости на м-тарелке составит

, (7)

где   – время интегрирования; – номер тарелки отбора фракции сивушных масел; – количество молей пара, отбираемое с фракцией сивушных масел; – концентрация i-го компонента в паровой фазе над м-й тарелкой и во фракции сивушных масел; – количество молей жидкости, стекающее с м+1-й тарелки; – количество молей пара, поступающее с м-1-й тарелки; – количество молей жидкости, стекающее с м-й тарелки;  – количество молей пара в паровом пространстве над м-й тарелкой;  – концентрация i-го компонента в жидкости на м+1-й тарелке; – концентрация i-го компонента в жидкости на м-й тарелке; – концентрация i-го компонента в паровой фазе над м-1-й тарелкой.

Количество молей жидкости на z-й тарелке рассчитывается как отношение объема жидкости на тарелке, м3, к объему одного моль i-го компонента, м3/моль,  по уравнению

, (8)

где – объем жидкости на тарелке, м3; – мольная доля i-го компонента в жидкой фазе на z-тарелке; – плотность i-го компонента на z-тарелке; – молекулярная масса i-го компонента; i – номер компонента (i = 1..n).

2. Дифференциальное уравнение изменения во времени

состава паров на z-тарелке

Изменение состава паров за время на z-й тарелке получено дифференцированием уравнения равновесия

, (9)

где – упругость паров чистого i-го компонента на z-тарелке; – коэффициент активности i-го компонента на z-тарелке; – давление на тарелке.

. (10) 

Используя выражения (7) и (10) получим изменение концентрации в парах за время

. (11)

Для расчета по уравнению (11) определим производную , воспользовавшись уравнением для упругости паров i-го компонента

, (12)

где  , , , , , – константы i-го компонента; – температура на  z-тарелке, K; , где – температура на z-тарелке, С.

Имеем

.  (13)

Расчет величины проводится в следующем порядке.

Коэффициент активности i-го компонента на z-тарелке определяется уравнением NRTL

;  (14)

где ; ; – известный

параметр уравнения NRTL, , , – энергетические параметры бинарного взаимодействия между молекулами; Дж/(кмоль·К) – универсальная газовая постоянная; T  – температура, К;

– температура, С; i, j – номера компонентов.

Дифференцируя (11),  вычислим величину

  , (15)

где

.(16)

После взятия производных для  первого слагаемого получим

,(17)

где

;

;

;

.

Для второго слагаемого получим

 

, (18)

где

;

;  ;

;

;

;

;

; .

Затем определим сумму . Она вычисляется численно как разность

  , (19)

где рассчитывается по уравнению NRTL при известных значениях температуры на тарелке и составу жидкости , а при и составу жидкости .

3. Дифференциальное уравнение изменения температуры жидкости

на тарелках колонны

Величину найдем из условия, что.  Отсюда 

  .  (20)

Подставляя в соотношение (15) уравнение (13) и проводя преобразования, окончательно получим изменение температуры на z-тарелке

.  (21)

       С использованием уравнений (7), (11) и (21) можно определить значение состава жидкости паров и температуры на каждом шаге интегрирования.

  ,  (22)

  ,  (23)

  .  (24)

Полученная система уравнений содержит более 1000 неизвестных переменных. Эта система решена методом Эйлера. Все перечисленные уравнения получены в дифференциальном виде и поэтому не требуется, как принято при моделировании нестационарного режима колонн, проведения итераций на каждой тарелке и на каждом шаге интегрирования по поиску состава паров и температуры кипения. Это во много раз сокращает время расчета, которое при шаге интегрирования, равном 10 с, составило 4 минуты.

  Рисунок 24 – Накопление изоамилола на  Рисунок 25 – Изменение концентрации

  тарелках колонны в безотборном режиме  изоамилола в период сброса  ФСМ

Выполнено моделирование безотборного режима и режима стадии сброса ФСМ при квазистационарном режиме. В безотборном режиме (рисунок 24) происходило накопление изоамилола на тарелках (в направлении, показанном стрелкой). Представляет особый интерес изменение концентрации на 4-й теоретической тарелке, которая является оптимальной тарелкой отбора. Концентрация на 4-й тарелке изменялась в период накопления от 10 до  29 % об., а в период сброса от 29 до 18 % об. Таким образом, средняя концентрация в период сброса была примерно в два с половиной раза выше, чем в стационарном режиме (рисунок 25).

Поэтому квазистационарный режим позволил уменьшить количество отбираемой фракции сивушных масел с 50 до 18 дал.

5.3 Внедрение квазистационарного технологического режима работы спиртовой колонны на спиртзаводах Краснодарского края и Республики Адыгея. Результаты теоретического исследования квазистационарного режима внедрены на ОАО АПФ «Фанагория» (п. Сенной, Краснодарский край) и спиртзаводе ООО «КХ Восход»  (г. Майкоп, Р.Адыгея). Получено высококачественное СМ с высоким содержанием высших спиртов (более  60 % об.) и низким содержанием этанола (менее 5 % об.). Разработаны и выданы рекомендации по технологической схеме (рисунок 26) и режиму работы БРУ при импульсном отборе ФСМ.

1 – бражная колонна; 2 – эпюрационная колонна; 3 – спиртовая колонна;

4, 5 – дефлегматоры; 6, 7, 8, 9 – конденсаторы; 10 – выносной кипятильник;

11 – мерник; 12 – сепаратор; 13, 14, 15 – краны; 16 – сепаратор СО2

Рисунок 26 – Брагоректификационная установка непрерывного

квазистационарного действия

5.4 Научное обоснование и разработка инновационной технологии получения на брагоректификационной установке изоамилола. Большинство спиртовых заводов испытывают трудности с реализацией сивушного масла. Наряду с причинами, связанными с качеством сивушного масла, которые можно исключить за счет поддержания оптимального технологического режима, имеются и другие объективные причины, связанные с ограниченными мощностями специализированных заводов по его переработке и их большой удаленности от спиртзаводов. В этой связи является целесообразным более глубокая переработка сивушного масла с получением готового продукта – изоамилола. Задача получения изоамилола решена методом математического моделирования. Разработаны технологический режим работы (таблица 13) и технологическая схема БРУ, снабженная дополнительной изоамилольной колонной (рисунок 27), а также рекомендации по увеличению выхода и качества ректификованного спирта и сивушного масла.

1 – бражная колонна; 2 – эпюрационная колонна; 3 – ректификационная колонна;

4 – изоамилольная колонна; 5 – экстрактор сивушного масла; 6,7 – дефлегматоры;

8-11 – конденсаторы; 12 – подогреватель бражки; 13 – термосифонный кипятильник

Рисунок 27 – БРУ с получением изоамилола из сивушного масла

Таблица 13 – Технологический режим работы изоамилольной колонны

Всего тарелок

30

Тарелка питания

11

Тарелка отбора изоамилола

9

Давление низа, МПа

0,12

Температура низа, С

197

Температура верха, С

91

Температура на тарелке питания, С

116

Расход питания (СМ) 

12,7

Отбор изоамилола, дал/сут.

8,2

Концентрация изоамилола, % об.

97

Отбор высококипящей фракции, дал/сут.

0,18

Отбор конденсата спиртовых паров, дал/сут.

4,32

5.5  Научное обоснование, разработка и внедрение в производство инновационного технологического комплекса для разделения нестандартных сивушных масел путем модернизации БРУ. Меры по совершенствованию БРУ не исключают накопление в емкостном хозяйстве спиртзаводов нестандартной сивушной фракции (НСФ), сивушной фракции с повышенным содержанием сивушных масел и подсивушной фракции с повышенным содержанием этанола. Причины этого кроются в затруднениях со сбытом сивушного спирта, несоответствием требованиям ГОСТ 17071-91 «Масло сивушное» полученного сивушного масла, а также в нестандартных и аварийных ситуациях. Потенциальное содержание этилового спирта в НСФ колеблется от 40 до 70 % об. На действующих БРУ НСФ не перерабатывается, ее не принимают и специализированные заводы по переработке стандартной сивушной фракции.

Возникающее несоответствие между объемами выработки сивушной фракции и переработки приводит к загрязнению окружающей среды. Разработанный на базе БРУ комплекс разделения НСФ сивушных и подсивушных фракций обеспечивает утилизацию этих фракций непосредственно на спиртзаводе с получением дополнительно пищевого спирта.

Результаты внедрения разработанной установки (рисунок 28) представлены в таблицах 14 и 15. Выработка спирта-ректификата на модернизированной БРУ производительностью 1000 дал/сут. составила 270 дал/сут. Экономический эффект составил 700 тыс. рублей.

1 – эпюрационная колонна; 2 – спиртовая колонна; 3 – сепаратор; 4 – ректификационная

колонна; 5, 6 – дефлегматоры; 7, 8, 9 – конденсаторы; 10 – смеситель

Рисунок 28 - Установка непрерывного действия для получения

ректификованного спирта из нестандартной сивушной фракции

Таблица 14 - Технологический режим работы эпюрационной колонны

Показатели

Расчетный

Промышленный

Расход сивушной смеси, дал/сут.

1000

1000

Крепость сивушной смеси, об. %

47,59 (хроматограмма)

47,48 (ареометр)

Концентрация этанола в сивушной

смеси, об. %

39,05

(хроматограмма)

39,05

(хроматограмма)

Всего тарелок / тарелка питания

55/44

55/44

Температура на тарелке питания, С

77,5

не определялась

Давление низа, МПа

0,12

0,122

Температура низа, С (1-я тарелка)

86,5

87

Температура верха, С

79

78,6

Отбор ЭАФ из дефлегматора, дал/сут.

30

30

Таблица 15 – Технологический режим работы спиртовой колонны

Показатели

Расчетный

Промышленный

Всего тарелок / тарелка питания

96/16

96/16

Температура на тарелке питания, С

87,3

87,5

Давление низа, МПа

0,13

0,123

Температура низа, С (1-я тарелка)

93

93-94

Отбор ГФ из дефлегматора, дал/сут.

5

5

Номер тарелки отбора спирта-ректификата

92

92

Отбор спирта-ректификата, дал/сут.

270

270

Крепость спирта-ректификата, % об.

96,36

96,37 (хроматограмма)

Концентрация этанола в подсивушной воде, % об.

14,15

15,25 (хроматограмма)

Крепость подсивушной воды, % об.

21,1

22,3 (хроматограмма)

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Научно обоснована и разработана инновационная технология глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел с использованием методов сопряженного физического и математического моделирования, теории групповых вкладов при расчете фазового равновесия, структурно-параметрической оптимизации и модернизации действующего производства и впервые разработаны инновационные технологические и технические решения по переработке сивушных спиртов в изопропанольной колонне, по квазистационарному режиму работы спиртовой колонны, по получению на БРУ дополнительного готового продукта спирта изоамилового технического при переработке сивушного масла, по технологическому комплексу разделения нестандартных сивушных фракций и технологическому режиму работы модернизированных БРУ.

  1. На базе термодинамического анализа условий и критериев расслаивания при фазовом равновесии смеси «сивушное масло - этанол - вода», результатов экспериментального исследования расслаивания и экстракции этанола водой на модельных и реальных смесях научно обоснована и идентифицирована модель термодинамического равновесия по методу NRTL в двухфазных и трёхфазных системах «этанол - сивушные спирты - вода» и определены следующие величины энергий парного взаимодействия молекул: 1-пропанол - вода 390,82+2,186·T; 641,365+3,186·T;  изобутанол - вода 1974,672 и 815,571; изобутанол - этанол -470 и 700; изоамилол - вода 2871,135 и 153,854; изоамилол - этанол 51,171 и 1000 кал/кмоль.
  2. Установлено влияние вида используемого зернового сырья на содержание изопропанола в бражке. Для различного содержания изопропанола в бражке от 0,26 мг/дм3 (при переработке зерна кукурузы) до 1,24 мг/дм3 (при переработке зерновой смеси с добавкой зерна сорго) разработаны оптимальные структуры схемы БРУ с переработкой сивушных спиртов в изопропанольной колонне и её технологический режим. Повышен выход пищевого спирта глубокой очистки с 79,4 % до 96,7 %.
  3. Проанализировано распределение компонентов сивушного масла и этанола между продуктами брагоректификации и определены оптимальные тарелки отбора сивушных масел из ректификационной колонны для технологических схем БРУ с сепаратором – 6-я, с экстрактором – 7-я, с сивушной колонной – 9-я.
  4. Выполнено в условиях производственного эксперимента исследование технологических приемов выделения спирта из фракции сивушного масла, сравнение и анализ технико-экономических показателей технологических операций сепарации, водной экстракции и ректификации в сивушной колонне, разработаны их математические модели. Установлено, что водная экстракция является наиболее экономически эффективной операцией. На промышленной брагоректификационной установке ООО «КХ «Восход», оснащенной экстрактором сивушного масла, получен пищевой спирт глубокой очистки от СМ с содержанием 2-пропанола 1,44 мг/дм3. Экономический эффект при экстракции этанола из СМ по сравнению с сепарацией – 16,5 тыс. руб./сут., а сивушной колонны по сравнению с сепарацией – 13 тыс. руб./сут. Таким образом, спиртзаводы, оснащенные сивушной колонной, недополучают 1,04 млн. руб. в пересчёте на год.
  5. Использование зерна сорго с применением противоточного экстрагирования этанола водой при глубокой очистке пищевого спирта обеспечивает содержание сивушного масла в ректификованном спирте менее 6 мг/дм3. На БРУ «КХ Восход» в течение месяца была переработана зерновая смесь с добавлением 30 % зерна сорго, за счет чего получен экономический эффект 940 тыс. руб. Для установки производительностью 3000 дал/сут. спирта ожидаемый экономический эффект составит 14,5 млн руб. в год.
  6. Разработаны инновационные технологические схемы и технологические режимы работы БРУ при переработке изопропанольной и изоамилольной фракций, определено оптимальное число тарелок в изопропанольной колонне, равное 80. Расчетный экономический эффект за счет выработки спирта изоамилового технического с концентрацией изоамилола 97 % об. и дополнительно полученного спирта глубокой очистки составляет 7 млн руб./год.
  7. Разработана математическая модель инновационного квазистационарного режима, выявлены закономерности процесса, разработана и внедрена эффективная инновационная технология получения на промышленных БРУ пищевого спирта глубокой очистки с содержанием сивушных масел менее 2 мг/дм3, высококачественного сивушного масла с содержанием высших спиртов более 60 % об. и содержанием этанола менее 5 % об. Для установки производительностью 400 дал/сут. за 6 месяцев получен реальный экономический эффект 425 тыс. руб. Для установки производительностью 3000 дал/сут. спирта это соответствует ожидаемой прибыли 6,4 млн руб./год.
  8. Впервые разработаны технологические схемы и режимы работы по переработке нестандартных сивушных фракций и проведена модернизация БРУ. В спиртоцехе ОАО АПФ «Фанагория» на БРУ производительностью 400 дал/сут. спирта выполнена модернизация установки по двум вариантам и переработаны в течение месяца накопленные на заводе в количестве 200 т нестандартные сивушные фракции. Выработано 54 т пищевого спирта. Реальный экономический эффект при переработке сивушной фракции в течение месяца составил 700 тыс. руб. и подсивушной фракции – 162 тыс. руб.
  9. По результатам выполненных исследований разработана следующая техническая документация:

– Дополнения к действующей технологической инструкции БРУ ООО «КХ Восход» по глубокой очистке пищевого спирта от сивушных масел.

– Дополнения к действующему технологическому регламенту БРУ ООО «КХ Восход» по технологии глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел на основе квазистационарного режима.

– Технологическая инструкция по получению на БРУ спирта изоамилового технического.

– Технологическая инструкция по переработке на БРУ сивушных спиртов в изопропанольной колонне.

– Технические условия на спирт изоамиловый технический (ТУ Н741 – 2010).

Список основных опубликованных работ по теме диссертации

Монография:

  1. Сиюхов Х.Р. Технология глубокой очистки пищевого спирта от сивушных масел. – Краснодар: Экоинвест, 2011. – 244 с.

Научные статьи в журналах, рекомендованных ВАК РФ:

  1. Константинов Е.Н. Моделирование и оптимизация технологической схемы разделения эфиро-альдегидной фракции / Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова, Х.Р. Сиюхов,  Т.А. Устюжанинова // Известия вузов. Пищевая технология, 2006. – № 1. – С. 89-91.
  2. Мариненко О.В. Метод расчета процесса расслаивания многокомпонентных спиртовых смесей / О.В. Мариненко, Т.Г. Короткова, Х.Р. Сиюхов // Известия вузов. Пищевая технология, 2006. – № 2-3. – С. 104-107.
  3. Константинов Е.Н. Разработка технологического режима для переработки сивушно-эфиро-альдегидной фракции на брагоректификационной установке косвенного действия с получением высококачественного спирта / Е.Н. Константинов, Х.Р. Сиюхов, Т.Г. Короткова, О.В. Мариненко, С.К. Чич, П.Е. Романишин, Л.М. Бондарь // Известия вузов. Пищевая технология, 2006. – № 2-3. – С.64-66.
  4. Короткова Т.Г. Моделирование нестабильного состояния системы жидкость - жидкость многокомпонентных спиртовых смесей / Т.Г. Короткова, О.В. Мариненко, С.К. Чич,  Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов // Известия вузов. Пищевая технология, 2007. – № 1. – С.65-67.
  5. Чич С.К. Моделирование равновесий жидкость – жидкость – пар многокомпонентных спиртовых смесей / С.К. Чич, Т.Г. Короткова, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов // Известия вузов. Пищевая технология, 2007. – № 1. – С.82-86.
  6. Артамонова В.В. Совершенствование процесса получения сивушного масла при производстве биоспирта / В.В. Артамонова, Х.Р. Сиюхов, Т.Г. Короткова, Е.Н. Константинов // Известия вузов. Пищевая технология, 2008. – № 1. – С. 75-76.
  7. Сиюхов Х.Р. Моделирование технологических приёмов и режимов отбора сивушных масел при производстве пищевого спирта / Х.Р. Сиюхов, В.В. Артамонова, Е.Н. Константинов, О.В. Мариненко // Известия вузов. Пищевая технология, 2008. – № 2-3. – С.104-107.
  8. Сиюхов Х.Р. Равновесие в тройных системах жидкость – жидкость изобутанол-этанол-вода и изоамилол-этанол-вода / Х.Р. Сиюхов, В.В. Артамонова, Ю.Ф. Якуба, Т.Г. Короткова, А.М. Артамонов // Известия вузов. Пищевая технология, 2008. – № 2-3. – С.83-86.
  9. Константинов Е.Н. Математическое описание процесса ректификации спирта с периодическим отбором сивушных масел / Е.Н. Константинов, Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш, Т.Г. Короткова // Известия вузов. Пищевая технология, 2008. – № 2-3. – С. 117-118.
  10. Сиюхов Х.Р. Особенности технологического режима ректификации спирта с учетом величины насыщения жидкой фазы этанолом и сивушными спиртами / Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш, О.В. Мариненко, Е.Н. Константинов // Известия вузов. Пищевая технология, 2009. № 4. С. 79-83.
  11. Сиюхов Х.Р. Термодинамический базис моделирования технологии разделения сивушных смесей спиртового производства / Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш, Т.А. Устюжанинова, Т.Г. Короткова // Известия вузов. Пищевая технология, 2009. № 4. С. 110-113.
  12. Сиюхов Х.Р. Сравнение режимов работы ректификационной колонны при стационарном и квазистационарном отборе фракции сивушных масел / Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш, Х.Р. Блягоз, Е.Н. Константинов // Известия вузов. Пищевая технология, 2009. № 5-6. С. 66-68.
  13. Сиюхов Х.Р. Высшие спирты и проблемы технологии производства пищевого спирта // Новые технологии, 2009. – Вып. 1. – С. 26.-32.
  14. Сиюхов Х.Р. Моделирование равновесных процессов при наличии фазовых переходов на брагоректификационных установках / Х.Р. Сиюхов, Б.А. Хакуринов // Новые технологии, 2009. – Вып. 2. – С. 32.-35.
  15. Сиюхов Х.Р. Обоснование квазистационарного способа работы спиртовой колонны при периодическом отборе фракции сивушных масел / Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш,  А.М. Артамонов, Х.Р. Блягоз // Новые технологии, 2009. – Вып. 3. – С. 25.-29.
  16. Сиюхов Х.Р. Моделирование равновесия в тройных системах жидкость – жидкость изобутанол – этанол – вода и изоамилол – этанол – вода / Х.Р. Сиюхов, А.М. Артамонов, Л.В. Лунина, Т.Г. Короткова // Известия вузов. Пищевая технология, 2010. – № 1. – С. 104-106.
  17. Артамонов А.М. Влияние номера тарелки отбора фракции сивушных масел на показатели работы брагоректификационной установки / А.М. Артамонов, Х.Р. Сиюхов // Известия вузов. Пищевая технология, 2010. – № 2-3. – С. 76-79.
  18. Сиюхов Х.Р. Особенности моделирования равновесия смеси 1-пропанол – вода в системах пар – жидкость и жидкость – жидкость / Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш, А.М. Артамонов, Т.А. Устюжанинова, Е.Н. Константинов // Известия вузов. Пищевая технология, 2010. – № 2-3. – С. 109-113.
  19. Сиюхов Х.Р. Технологические и экономические аспекты работы сивушной колонны / Х.Р. Сиюхов, А.М. Артамонов // Известия вузов. Пищевая технология, 2010. – № 2-3. – С. 91-94.
  20. Сиюхов Х.Р. Влияние расхода воды, подаваемой в экстрактор сивушного масла, на выход ректификованного спирта и сивушного масла / Х.Р. Сиюхов, А.М. Артамонов, О.В. Мариненко, Е.Н. Константинов // Известия вузов. Пищевая технология, 2010. – № 4. – С. 74-77.
  21. Сиюхов Х.Р. Математическое моделирование технологической схемы получения абсолютного спирта азеотропной ректификацией с бензолом / Х.Р. Сиюхов, Е.В. Черепов // Известия вузов. Пищевая технология, 2010. – № 4. – С. 106-108.
  22. Сиюхов Х.Р. Повышение качества и выхода пищевого спирта при добавлении изопропанольной колонны в схему брагоректификационной установки // Известия вузов. Пищевая технология, 2010. – № 4. – С. 90-92.

Научные статьи и отчеты

  1. Устюжанинова Т.А. Аназиз расчета равновесия многокомпонентных спиртовых смесей для моделирования непрерывного разделения эфиро-альдегидной фракции / Т.А. Устюжанинова, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова, Е.Ю. Мамонова // Труды КубГТУ: Научный журнал. – Краснодар, 2001. – Т. IX. Сер.: Технологии пищевых производств. – Вып. 1. – С. 347-354.
  2. Сиюхов Х.Р. Сравнение различных технологических приёмов обработки сивушных масел спиртовой колонны / Х.Р. Сиюхов, В.В. Артамонова, А.М. Артамонов // Сб. научных трудов МГТУ «Новые технологии». – Майкоп.: изд-во МГТУ, 2007. – Вып. 4. – С. 51-53.
  3. Сиюхов Х.Р. Моделирование технологических схем брагоректификационных установок, совмещённых с процессом противоточной экстракции / Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов // Сб. статей II Междунар. научно-практич. конф. «Пищевая промышленность и агропромышленный комплекс: достижения, проблемы, перспективы. – Пенза: 2008. – С. 100-102.
  4. Константинов Е.Н. Обоснование технологии производства биотоплива путем совместной переработки водно-спиртовых смесей и углеводородных компонентов моторного биотоплива / Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова, Х.Р. Сиюхов, З.А. Ачегу // Матер. конф. получателей грантов регионального конкурса «ЮГ» Российского фонда фундаментальных исследований и администрации Краснодарского края «Вклад фундаментальных исследований в развитие современной инновационной экономики Краснодарского края». – Краснодар: 2008. – С. 184-185.
  5. Константинов Е.Н. Ресурсосбережение и обеспечение стабильности совместной переработки водно-спиртовых смесей с бензином при использовании квазистационарного режима / Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова, А.В. Кикнадзе, Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш // Матер. научно-практич. конф. грантодержателей Российского фонда фундаментальных исследований и администрации Краснодарского края «Вклад фундаментальных научных исследований в развитие современной инновационной экономики Краснодарского края». – Краснодар: 2009. – С. 134-135.

Материалы конференций:

  1. Устюжанинова Т.А. Анализ работы эпюрационной колонны по разделению эфиро-альдегидной фракции методом математического моделирования / Т.А. Устюжанинова, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова // Наука XXI веку: матер. V Всерос. научно-практич. конф. студентов, аспирантов, докторантов и молодых ученых, I сессия. – Майкоп: МГТУ, 2004. – С. 228-229.
  2. Сиюхов Х.Р. Циклический режим в спиртовой колонне при стационарной работе брагоректификационной установки / Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова, О.В. Мариненко // Матер. Всерос. научно-практич. конф. с междунар. участием / Кубан. гос. технол. ун-т. - Краснодар: Изд. КубГТУ, 2005. – С. 126-128.
  3. Сиюхов Х.Р. Применение двухзонной модели для описания равновесия многокомпонентных спиртовых смесей с большими количествами примесных компонентов /  Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова, О.В. Мариненко // Матер. Всерос. научно-практич. конф. с междунар. участием / Кубан. гос. технол. ун-т. - Краснодар: Изд. КубГТУ, 2005. – С. 139-141.
  4. Константинов Е.Н. Разработка математической модели брагоректификационной установки произвольной структуры с учетом фазовых состояний эфиро-сивушно-спиртовых смесей / Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова, Х.Р. Сиюхов, О.В. Мариненко // Труды междунар. науч. конф. «Инновации в науке и образовании – 2005», посвященной 75-летию основания КГТУ и 750-летию Кенигсберга-Калининграда. – Калининград: Изд-во КГТУ, 2005. – Ч. I. – С. 231.
  5. Сиюхов Х.Р. Повышение качества ректификованного спирта из вторичных продуктов брагоректификации / Х.Р. Сиюхов, О.В. Мариненко, С.К. Чич, Т.Г. Короткова // Сб. матер. межрегион. научно-практич. конф. «Здоровое питание – основа жизнедеятельности человека». – Красноярск: изд-во КГТЭИ, 2006. – С. 308-314.
  6. Чич С.К. Установка непрерывного действия для получения этилового ректификованного спирта из фракций с повышенным содержанием эфиров, альдегидов, сивушных спиртов и сивушных масел / С.К. Чич, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова // Матер. Второй Всерос. научно-технич. конф. «Состояние и перспективы развития сервиса: образование, управление, технологии». – Самара: ОФОРТ, 2006. – С. 369-374.
  7. Сиюхов Х.Р. Исследование способов и установок разделения нестандартной сивушной фракции, получаемой при переработке зерна на спирт / Х.Р. Сиюхов, О.В. Мариненко, Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова // Матер. Второй Всерос. научно-технич. конф. «Состояние и перспективы развития сервиса: образование, управление, технологии». – Самара: ОФОРТ, 2006. – С. 374-378.
  8. Спесивцева О.С. Моделирование процесса трехфазной сепарации сивушных спиртов и сивушных масел / О.С. Спесивцева, С.К. Чич, Х.Р. Сиюхов, Т.Г. Короткова // Матер. VIII регион. научно-практич. конф. молодых ученых «Научное обеспечение агропромышленного комплекса». – Краснодар: 2006. – С. 237-239.
  9. Сиюхов Х.Р. Переработка эфиро-альдегидной и сивушной фракций на модернизированной брагоректификационной установке / Х.Р. Сиюхов, Т.А. Устюжанинова,  О.В. Мариненко // Матер. научно-практич. конф. «Качество продукции, технологий и образования». – Магнитогорск: 2007. – С. 86-88.
  10. Сиюхов Х.Р. Разработка на базе БРУ комплекса разделения сивушных и подсивушных фракций с повышенным содержанием сивушных масел и этанола / Х.Р. Сиюхов, С.К. Чич // Матер. научно-практич. конф. «Качество продукции, технологий и образования». – Магнитогорск: 2007. – С. 79-81.
  11. Сиюхов Х.Р. Способы очистки спирта-ректификата от примесей при разделении сивушной фракции // Сб. докладов VIII Всерос. конф. молодых учёных с междунар. участием «Пищевые технологии», Казань, 2007. – С. 14.
  12. Сиюхов Х.Р. К вопросу о проблеме комплексного исследования технологических способов и приёмов при получении и переработке сивушного масла / Х.Р. Сиюхов,  В.В. Артамонова, Т.Г. Короткова, Е.Н. Константинов // Матер. Всерос. научно-практич. конф., посвященной 10-ти летию кафедры «Технология и организация питания». – Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2007. – С. 118-120.
  13. Сиюхов Х.Р. Опыт реализации квазистационарного процесса при периодическом отборе сивушных масел из спиртовой колонны / Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш, П.Е. Романишин, Т.Г. Короткова, Е.Н. Константинов // Матер. Всерос. научно-практич. конф., посвященной 10-ти летию кафедры «Технология и организация питания». – Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2007. – С. 120-122.
  14. Величко О.В. Технология утилизации сивушных масел при получении спирта для биотоплива / О.В. Величко, В.В. Артамонова, Х.Р. Сиюхов // Матер. I Всерос. научно-практич. конф. молодых учёных «Научное обеспечение агропромышленного комплекса». – Краснодар: изд-во КубГАУ, 2007. – С. 154-156.
  15. Артамонова В.В. Анализ способов и установок для выделения спирта и сивушного масла из сивушной фракции / В.В. Артамонова, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов // Матер. десятой междунар. научно-практич. конф. «Современные проблемы техники и технологии пищевых производств». – Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 2007. – С. 43-46.
  16. Артамонова В.В. Сравнение технологических приёмов экстракции спирта из фракции сивушных масел / В.В. Артамонова, А.М. Артамонов, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов // Матер. Всерос. научно-практич. конф. аспирантов, соискателей и докторантов. – Майкоп: Изд-во ООО «Аякс», 2008. – С. 117-118.
  17. Панеш Р.Н. Опыт реализации  квазистационарного процесса спиртовой колонны и его моделирование / Р.Н. Панеш, Б.А. Хакуринов, Х.Р. Сиюхов // Матер. Всерос. научно-практич. конф. аспирантов, соискателей и докторантов. – Майкоп: Изд-во ООО «Аякс», 2008. – С. 149-151.
  18. Хакуринов Б.А. Опыт использования зерна сорго при получении пищевого спирта / Б.А. Хакуринов, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов // Матер. III научно-практич. конф. «Качество продукции, технологий и образования». – Магнитогорск, 2008. – С. 115-117.
  19. Сиюхов Х.Р. Технологические проблемы обеспечения качества пищевого спирта по содержанию сивушных масел // Труды V междунар. научно-практич. конф. «Пища. Экология. Качество». – Новосибирск: Изд-во ГНУ СибНИПТИП, 2008. – С. 255-257.
  20. Сиюхов Х.Р. Опыт использования высокоэффективного процесса периодической ректификации для определения возможности получения этилового спирта с высокими органолептическими показателями / Х.Р. Сиюхов, Б.А. Хакуринов, П.Е. Романишин, Л.М. Бондарь, Е.Н. Константинов, А.В. Кикнадзе // IX междунар. конф. молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии». – Казань: 2008. –  С. 138.
  21. Сиюхов Х.Р. Технология первичной переработки сивушных масел // IX междунар. конф. молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии». – Казань: 2008. – С. 139.
  22. Панеш Р.Н. Обоснование технологии выработки спирта повышенного качества / Р.Н. Панеш, Б.А. Хакуринов, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов  // Матер. II Всерос. научно-практич. конф., посвященной 65-летию Южно-Уральского государственного университета «Современное состояние и перспективы развития пищевой промышленности и общественного питания». – Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2008. – С.137-138.
  23. Ктянц Е.В. Пути повышения качества пищевого спирта на брагоректификационных установках косвенного действия / Е.В. Ктянц, Р.Н. Панеш, Х.Р. Сиюхов // Матер. II Всерос. научно-практич. конф. молодых ученых «Научное обеспечение агропромышленного комплекса». – Краснодар: КубГАУ, 2008. – С. 234-236.
  24. Артамонов А.М. Определение возможности выделения из сивушной фракции пищевого спирта марки «Люкс» с высокими органолептическими показателями / А.М. Артамонов, Х.Р. Сиюхов, В.В. Артамонова // Матер. одиннадцатой междунар. научно-практич. конф. «Современные проблемы техники и технологии пищевых производств». – Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2008. – С.102-105.
  25. Панеш Р.Н. Повышение выхода спирта повышенного качества / Р.Н. Панеш,  Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов // Матер. одиннадцатой междунар. научно-практич. конф. «Современные проблемы техники и технологии пищевых производств». – Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2008. – С.186-188.
  26. Артамонов А.М. Получение пищевого спирта марки «Люкс» из сивушной фракции / А.М. Артамонов, В.В. Артамонова, Х.Р. Сиюхов // Матер. докл. XXXVI науч. конф. студентов и молодых ученых вузов Южного федерального округа, посвященной 40-летнему юбилею Кубанского государственного университета физической культуры, спорта и туризма. – Краснодар: 2009. – С. 208.
  27. Панеш Р.Н. Идентификация математической модели нестационарного процесса фракционирования сивушной фракции брагоректификационной установки / Р.Н. Панеш, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов // Тез. докл. XXXVI науч. конф. студентов  и молодых ученых вузов Южного федерального округа, посвященной 40-летнему юбилею Кубанского государственного университета физической культуры, спорта и туризма. – Краснодар: 2009. Ч.2. – С. 101-102.
  28. Панеш Р.Н. Квазистационарный технологический режим на брагоректификационной установке непрерывного действия / Р.Н. Панеш, Х.Р. Сиюхов // Матер. I Всерос. студенческой науч. конф. «Молодежная наука – пищевой промышленности России». – Ставрополь: СевКавГТУ, 2009. – С. 95-96.
  29. Панеш Р.Н. Опыт моделирования нестационарных режимов при переработке спиртосодержащего материала / Р.Н. Панеш, Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов // X междунар. конф. молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии». – Казань: Изд-во «Отечество», 2009. – С. 213.
  30. Артамонов А.М. Параметры энергетического взаимодействия модели NRTL в тройных смесях изоамилол – этанол – вода и изобутанол – этанол – вода / А.М. Артамонов, Х.Р. Сиюхов, Т.Г. Короткова // Матер. двенадцатой междунар. научно-практич. конф. «Современные проблемы техники и технологии пищевых производств». – Барнаул: 2009. – С. 303-305.
  31. Сиюхов Х.Р. Сравнение режимов работы ректификационной колонны при стационарном и квазистационарном отборе фракции сивушных масел / Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш, Е.Н. Константинов // Матер. двенадцатой междунар. научно-практич. конф. «Современные проблемы техники и технологии пищевых производств». – Барнаул: 2009. – С. 274-276.
  32. Артамонов А.М. Применение метода NRTL при описании равновесия в расслаивающейся смеси изоамилол – этанол – вода / А.М. Артамонов, Х.Р. Сиюхов // Матер. Третьей Всерос. научно-практич. конф. «Современное состояние и перспективы развития пищевой промышленности и общественного питания». – Челябинск: Издательский центр ЮУрГУ, 2009. – Т.3. – С. 38-39.
  33. Левашова Л.М. Использование теплоты вторичных паров выпаривания барды в схеме брагоректификации / Л.М. Левашова, Х.Р. Сиюхов, Х.Р. Блягоз // Матер. междунар. научно-практич. конф. «Комплексное использование биоресурсов: малоотходные технологии». – Краснодар: Издательский Дом – Юг, 2010. – С. 133-135.
  34. Артамонов А.М. Направления переработки вторичных продуктов брагоректификации, содержащих высшие спирты / А.М. Артамонов, Х.Р. Сиюхов, Т.Г. Короткова // Тез. докл. XXXVII науч. конф. студентов и молодых ученых вузов Южного федерального округа, посвященной 40-летнему юбилею Кубанского государственного университета физической культуры, спорта и туризма. – Краснодар: 2010. Ч.3. – С. 254.
  35. Черепов Е.В. Особенности моделирования разделения ректификацией трех и- многокомпонентных смесей, образующих тройные гетероазеотропы / Е.В. Черепов, Х.Р. Сиюхов, Т.Г. Короткова // Тез. докл. XXXVII науч. конф. студентов и молодых ученых вузов Южного федерального округа, посвященной 40-летнему юбилею Кубанского государственного университета физической культуры, спорта и туризма. – Краснодар: 2010. Ч.3. – С. 71. 
  36. Артамонов А.М. Преимущества и недостатки сивушной колонны / А.М. Артамонов, Х.Р. Сиюхов // Матер. XI междунар. конф. молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии». – Казань: Отечество, 2010. – С. 168.
  37. Сиюхов Х.Р. Моделирование квазистационарного технологического режима ректификации спирта / Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш // Матер. XI междунар. конф. молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии». – Казань: Отечество, 2010. – С.173.
  38. Сиюхов Х.Р. Повышение качества спирта путем установки изопропанольной колонны // Матер. XI междунар. конф. молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии». – Казань: Отечество, 2010. – С.172.

Патенты и свидетельства:

  1. Патент РФ на полезную модель № 55364 Установка непрерывного действия для получения ректификованного спирта из нестандартного сивушного масла / Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова, Х.Р. Сиюхов, О.В. Мариненко по заявке № 2006111562; Зарег. 10.08.2006 Бюл. № 22.
  2. Патент РФ на полезную модель № 55363 Установка непрерывного действия для получения ректификованного спирта из фракций с повышенным содержанием эфиров, альдегидов, сивушных спиртов и сивушных масел / Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова, Х.Р. Сиюхов, С.К. Чич по заявке № 2006111561; Зарег. 10.08.2006 г. Бюл. № 22.
  3. Патент РФ на полезную модель № 86110 Брагоректификационная установка непрерывного квазистационарного действия / Х.Р. Сиюхов, Р.Н. Панеш, Е.Н. Константинов, Т.Г. Короткова по заявке № 2009109429; Зарег. 16.03.2009 г. Опубл. 27.08.2009 Бюл. № 24.
  4. Патент РФ на полезную модель № 92862 «Установка непрерывного действия для получения ректификованного спирта и сивушного масла» / Х.Р. Сиюхов, А.М. Артамонов, В.В. Артамонова, Е.Н. Константинов по заявке № 2010100232/22 от 11.01.2010. Зарег. 10.04.2010 г. Опубл. 10.04.2010 Бюл. № 10.
  5. Патент РФ на полезную модель № 92807 «Установка непрерывного действия для получения бензанола и изоамилола» / Х.Р. Сиюхов, А.М. Артамонов, Е.Н. Константинов по заявке № 2010100195/22 от 11.01.2010. Зарег. 10.04.2010 г. Опубл. 10.04.2010 Бюл. № 10.
  6. Патент РФ на полезную модель № 96336 «Брагоректификационная установка непрерывного действия» / Х.Р. Сиюхов, Е.Н. Константинов по заявке № 2010113082/10 от 05.04.2010. Зарег. 27.07.2010 г. Опубл. 27.07.2010 Бюл. № 21.
  7. Свидетельство РФ об официальной регистрации программы для ЭВМ № 2008612943 Расчет противоточной экстракции спирта из сивушных масел водой / Х.Р. Сиюхов, В.В. Артамонова, Т.Г. Короткова, Е.Н. Константинов (РФ). – Заявлено № 2008611735 от 21.04.2008.





© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.