WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

На правах рукописи

Шарифуллин Фарид Саидович

НАУЧНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОИЗВОДСТВА МЕХА С РЕГУЛИРУЕМЫМИ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫМИ СВОЙСТВАМИ ЗА СЧЕТ ПРИМЕНЕНИЯ ПЛАЗМЫ ВЧ РАЗРЯДА ПОНИЖЕННОГО ДАВЛЕНИЯ

Специальность 05.19.05 – Технология кожи, меха, обувных и кожевенно-галантерейных изделий

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Казань - 2011

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет».

Научный консультант: доктор технических наук, профессор Абдуллин Ильдар Шаукатович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Кудинов Владимир Владимирович доктор технических наук, профессор Шалбуев Дмитрий Валерьевич доктор технических наук, профессор Александров Сергей Петрович

Ведущая организация: ГОУ ВПО «Московский государственный университет дизайна и технологии»

Защита состоится «29» ноября 2011 года в 15.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.09 при ФГБОУ ВПО «КНИТУ», по адресу:

420015, г.Казань, ул. К.Маркса, 68, зал заседаний Ученого совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского национального исследовательского технологического университета.

Автореферат разослан «29» октября 2011 года.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат технических наук Н.В. Тихонова

Общая характеристика работы

Актуальность темы. Меховая продукция является популярным и удобным видом одежды. В новых условиях становления внутреннего рынка меховых товаров на пути развития меховой промышленности встал ряд серьезных проблем по повышению качества и конкурентоспособности ее продукции за счет увеличения эксплуатационной надежности меха. Одним из путей решения данной проблемы является совершенствование технологии обработки меха, поскольку именно в процессах технологических обработок у волосяного покрова и кожевой ткани меха формируется комплекс характеристик, обеспечивающих ему заданные товарные свойства, а также устойчивость к воздействиям окружающей среды при последующей эксплуатации. В настоящее время, несмотря на существенные изменения в технологии мехового производства и применение современных химических реагентов, отечественное меховое производство не обеспечивает конкурентоспособности своей продукции. Кроме того, существующие методы не позволяют комплексно улучшить характеристики меха. Основным недостатком данных методов является то, что изменение в заданную сторону одного параметра, как правило, сопровождается ухудшением других свойств. Уменьшить остроту указанных проблем позволяет использование плазменной технологии. Преимущество этого метода заключается в возможности целенаправленной модификации структуры материала при отсутствии химических превращений и, как следствие, регулирование потребительских и эксплуатационных свойств натуральных материалов.

Диссертационная работа направлена на решение актуальной проблемы создание технологий производства мехового полуфабриката с регулируемыми эксплуатационными свойствами за счет комплексной модификации волосяного покрова и кожевой ткани меха плазмой ВЧ разряда пониженного давления на различных стадиях технологического цикла.

В диссертации изложены работы автора в период с 2004 по 2011 гг. по комплексному исследованию изменения эксплуатационных свойств меха за счет воздействия неравновесной низкотемпературной плазмы.

Работа выполнена в Казанском национальном исследовательском технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы по Федеральной целевой программе «Исследование и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 20072012 г.г.» по теме «Развитие центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов и полимеров с заданными химическим составом и формой» (20082009 гг.), а также по теме «Проведение поисковых научно-исследовательских работ в области модификации композитных материалов с использованием электрофизических, электрохимических, сверхкритических флюидных методов в центре коллективного пользования научным оборудованием «Наноматериалов и нанотехнологий» (2009-2010 г.г.).

Цель работы и задачи исследования. Целью работы является разработка научно-технологических основ производства меха с регулируемыми эксплуатационными свойствами за счет комплексной ВЧ плазменной модификации кожевой ткани и волосяного покрова на различных стадиях выделки.

Поставленная цель достигается решением следующих основных задач:

1. Проведение анализа методов улучшения эксплуатационных характеристик меха на различных стадиях его производства.

2. Обоснование и выбор объектов исследования, определение методов и методик исследований эксплуатационных свойств меха, описание оборудования для модификации волосяного покрова и кожевой ткани меха.

3. Проведение экспериментальных исследований по влиянию ВЧЕ плазмы пониженного давления на химические, физико-механические и структурные характеристики волосяного покрова и кожевой ткани меха на различных этапах производства мехового полуфабриката.

4. Проведение экспериментальных исследований воздействия ВЧИ плазмы пониженного давления на химические, физико-механические и структурные характеристики волосяного покрова и кожевой ткани готового мехового полуфабриката.

5. Разработка физико-математической модели процесса модификации волосяного покрова меха плазмой ВЧ разряда пониженного давления.

6. На основе результатов проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработка технологий производства мехового полуфабриката с регулируемыми эксплуатационными свойствами.

Методики исследования. В диссертационной работе для решения поставленных задач применен комплекс современных методик исследований. В качестве объектов исследования выбраны шкуры овчины (меховой и шубной), северного оленя и белого песца. Подобный выбор, объясняется особенностями строения волосяного покрова и кожевой ткани данных видов меха, обуславливающими специфику их обработки. Для установления закономерностей влияния плазмы ВЧ разряда пониженного давления на свойства меховых материалов использовали широкий спектр современных методов и методик исследования: сканирующая электронная микроскопия, рентгеноструктурный анализ при больших углах рассеяния, ИК-спектрофотометрия, метод синхронного термического анализа, элементный рентгеноспектральный анализ, атомно-силовая спектроскопия, метод определения краевого угла смачивания, как показателя гидрофильности и гидрофобности, а также стандартные методики определения физико-механических и химических свойств меха.

Результаты экспериментальных исследований и измерений обрабатывались с применением методов математической статистики. Теоретические исследования взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления с мехом проводились с использованием математического моделирования.

Научная новизна работы.

1. Разработаны научно-технологические основы производства меха с регулируемыми эксплуатационными свойствами с применением ВЧ плазмы пониженного давления на различных стадиях технологического цикла.

2. Установлен механизм воздействия плазмы ВЧ разряда пониженного давления на кожевую ткань и волосяной покров различных видов меха независимо от их биологических особенностей. Выявлено, что плазменная обработка с применением инертного плазмообразующего газа обеспечивает конформационные изменения структурных элементов коллагена и кератина, повышение их реакционной способности без химической модификации.

3. Впервые установлено, что плазма ВЧЕ разряда пониженного давления позволяет проводить комплексную обработку как волосяного покрова, так и кожевой ткани меха, на различных этапах производства, что позволяет повысить эффективность производства и получить меховую продукцию с регулируемыми эксплуатационными характеристиками.

4. В результате экспериментальных исследований определена целесообразность проведения плазменной обработки ВЧЕ разряда пониженного давления на различных этапах производства в зависимости от вида перерабатываемого сырья и искомых характеристик материала (для меховой овчины, песца белого, и северного оленя рекомендуется плазменная обработка: перед отмокой, перед дублением, перед крашением, а для шубной овчины, дополнительно к перечисленным, добавляется обработка перед осветлением волосяного покрова).

5. Установлено, что воздействие плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на меховой полуфабрикат шубной овчины перед процессом осветления позволяет повысить показатель осветления волосяного покрова, при одновременном улучшении физико-механических характеристик кожевой ткани меха.

6. Установлено, что воздействие ВЧЕ плазмы пониженного давления на меховой полуфабрикат из шкур меховой овчины перед процессом крашения приводит к снижению остаточной концентрации в ванне различных классов красителей, при этом улучшаются эксплуатационные свойства меха: устойчивость окраски к сухому трению и к экстрагированию в растворителях.

7. Определено, что обработка мехового полуфабриката ВЧИ плазмой пониженного давления с применением антистатика приводит к увеличению скорости стекания зарядов статического электричества, исключая возможность образования электрического разряда на поверхности волосяного покрова меха, как во время проведения технологического процесса, так и во время эксплуатации изделий, за счет создания электропроводящего покрытия и изменения степени раскрытия чешуек кутикулы.

8. Предложена физическая и математическая модели взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления с волосяным покровом меха на основе прямого статистического моделирования методом Монте-Карло, в результате чего установлено распределение степени воздействия плазмы по толщине меха.

9. На основании проведенных исследований разработаны новые технологии производства меховой и шубной овчины, мехового велюра из шкур северного оленя и шкурок песца с регулируемыми эксплуатационными свойствами.

Практическая значимость работы.

В результате проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработаны:

- технологии производства меховой и шубной овчины, позволяющие получить меховую продукцию с высокими эксплуатационными и технологическими свойствами: у волосяного покрова повышается: температура текучести на 3,6% и 4,2%, пористость на 5,2% и 4,8%, прочность на разрыв на 15% и 14%;

у кожевой ткани - предел прочности при растяжении на 28% и 26%, относительное удлинение на 10% и 12% соответственно, при сохранении эластичности. Кроме того, материал характеризуется отсутствием образования электрических зарядов на поверхности: напряженность электрического поля и плотность электрических зарядов на поверхности меха при трении равны нулю, а диэлектрическая проницаемость материала снижается на 43 %.

- технология производства мехового велюра с однотонным волосяным покровом из сырья с неравномерной природной окраской, при пониженных концентрациях окислителя и сокращенной продолжительности процесса осветления, позволяющая повысить температуру сваривания кожевой ткани на 3 – 5% и предел прочности при растяжении на 16-19 %;

- технология производства мехового велюра из шкур северного оленя, позволяющая повысить прочность волосяного покрова, а также связь волоса с кожевой тканью, улучшить технологические и эксплуатационные показатели готового полуфабриката (для волосяного покрова: температура текучести увеличивается на 4,1 %, прочность на разрыв на 27%; для кожевой ткани: температура сваривания повышается на 6%, предел прочности при растяжении - на 32%, относительное удлинение на 16%);

- технология производства мехового полуфабриката из шкурок песца, позволяющая улучшить его эксплуатационные и технологические свойства (для волосяного покрова: температура текучести увеличивается на 3%, прочность на разрыв на 10%; для кожевой ткани: температура сваривания повышается на 5%, предел прочности при растяжении - на 22%, относительное удлинение на 15 %).

Разработана и изготовлена установка, позволяющая проводить партионную ВЧЕ плазменную обработку меха на различных этапах его производства.

Разработана промышленная плазменная установка, позволяющая наносить жидкофазные реагенты (антистатик) на волосяной покров меха и обеспечивающая условия для формирования на поверхности волосяного покрова токопроводящего покрытия.

Созданные технологические процессы внедрены в промышленное производство на ООО «Мелита», ООО «Кожа и мех», ООО «Меховщик», ООО «Грин».

Суммарный экономический эффект от внедрения плазменной обработки в технологии производства меховых материалов составляет 8 млн.руб. в год.

Таким образом, диссертационная работа представляет собой научнообоснованные технологические разработки, обеспечивающие решение ряда важнейших прикладных задач меховой промышленности, имеющих большое социальное значение и заключающиеся в создании комплекса новых технологических процессов модификации меховых материалов на различных стадиях их производства, с целью существенного улучшения эксплуатационных свойств меха, за счет применения ВЧ плазмы пониженного давления.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Научно-технологические основы производства меха с регулируемыми эксплуатационными свойствами, основанные на физической и математической моделях модификации волосяного покрова и кожевой ткани плазмой ВЧ разряда пониженного давления на различных стадиях технологического цикла.

2. Результаты экспериментальных исследований, устанавливающие закономерности изменения реакционной способности кератина и коллагена, за счет воздействия плазмой ВЧЕ и ВЧИ разряда пониженного давления на различных стадиях технологического цикла, что позволяет повысить качественные характеристики готовой меховой продукции и интенсифицировать процессы выделки меха (овчины шубной и меховой, оленя северного и песца белого).

3. Результаты экспериментальных исследований, показывающие закономерности изменения эксплуатационных характеристик готового мехового полуфабриката, при проведении технологических процессов с применением плазменной обработки ВЧЕ разряда пониженного давления на различных стадиях производства.

4. Результаты экспериментальных исследований, устанавливающие закономерности изменения показателя осветления волосяного покрова шубной овчины, при одновременном повышении физико-механических характеристик кожевой ткани.

5. Результаты экспериментальных исследований, показывающие закономерности изменения показателей электростатических свойств, позволяющие придать готовой меховой продукции антистатические эффекты за счет создания токопроводящего покрытия на поверхности волосяного покрова с применением ВЧИ плазмы пониженного давления.

6. Физическая и математическая модели взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления с волосяным покровом меха и результаты прямого статистического моделирования методом Монте-Карло распределения степени воздействия плазмы по толщине меха 7. Технологии производства меховых материалов с применением ВЧЕ и ВЧИ плазмы пониженного давления на стадиях подготовительных, дубильных и отделочных процессов и операций, позволяющие получить готовую меховую продукцию с регулируемыми эксплуатационными свойствами.

Достоверность научных положений, результатов и выводов обеспечивается: использованием современных аттестационных измерительных средств и апробированных методик испытаний согласно ГОСТам; анализом точности измерений; согласованностью теоретических результатов с собственными экспериментальными данными и данными экспериментов и теоретических расчетов из литературных источников; использованием апробированных базовых методов математического моделирования и допущений, основанных на фундаментальных законах, а также современных численных методов решения физических задач.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы докладывались на Международной конференции по физике плазмы и УТС (Звенигород, 2006, 2010), международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы легкой промышленности» (Казань, 2006- 2011), XIV Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (Томск, 2008), V Международном симпозиуме по теоретической и прикладной плазмохимии «XII Школа по плазмохимии для молодых ученых России и стран СНГ» (Иваново 2008), Международной научно-практической конференции «Кожа и мех в XXI веке: технология, качество, экология, образование» (Улан-Удэ, 2008, 2009), международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Дизайн – новые взгляды и решения» (Казань, 2008), Международной научно-технической конференции «Современные проблемы текстильной и легкой промышленности» (Москва, 2008), Международной научно-практической конференции «Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей» (Санкт-Петербург, 2009), XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений-V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009), III Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Прикладные аспекты химической технологии полимерных материалов и наносистем» (Бийск, 2009), Международной научно-технической и образовательной конференции «Образование и наука - производству» (Набережные челны, 2010), Международной научнотехнической конференции «Инновационность научных исследований в текстильной и легкой промышленности» (Москва, 2010), III Международной научно-практической конференции «Современные экологические безопасные технологии производства кожи и меха» (Киев, 2010), XI Всероссийской научноинновационной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Теоретические знания в практические дела» (Омск, 2010), I Всероссийской научнопрактической конференции «Наноматериалы, нанотехнологии, наноиндустрия» (Казань, 2010), Международной конференции и школе молодых ученых и специалистов «Физика высокочастотных разрядов» (Казань, 2011) и ежегодной научной сессии КГТУ (Казань, 2008-2011).

Основные результаты работы изложены в 50 публикациях, в том числе в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК для опубликования результатов докторской диссертации – 12, одной монографии и одном патенте.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит в постановке целей и задач исследований, выборе и обосновании методик эксперимента; непосредственном участии в их проведении; анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов; в разработке математической модели физической модификации; формировании научных выводов. Вклад автора является решающим во всех разделах работы.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, библиографии из 280 наименований и приложения. Диссертация изложена на 300 страницах машинописного текста, содержит 76 рисунков, таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении раскрыта актуальность темы диссертационной работы, определены цели и намечены задачи для их достижения, показана научная новизна, практическая значимость полученных результатов, основные положения, выносимые на защиту, и представлена структура диссертации.

В первой главе описаны особенности строения волосяного покрова и кожевой ткани меха, определяющие его технологические и эксплуатационные характеристики; представлены традиционные методы улучшения потребительских и эксплуатационных характеристик волосяного покрова и кожевой ткани в процессах выделки мехового полуфабриката; дан обзор по плазменным методам, применяемым для улучшения характеристик натуральных и синтетических волокон при их переработки, изложены основы высокочастотной плазменной обработки материалов легкой промышленности. На основе анализа методов модификации меха с целью создания научных основ производства меха с регулируемыми эксплуатационными свойствами, проведено обобщение результатов исследований, что позволило сформулировать цель и основные задачи работы.

Во второй главе дан выбор и описание объектов, методов и средств исследования свойств материалов, методик проведения экспериментов. В качестве основных объектов исследования выбраны волосяной покров и кожевая ткань овчины (меховой и шубной), северного оленя и песца. При выборе объектов исследования основывались на наиболее важных проблемах, возникающих при производстве меховых изделий и их дальнейшей эксплуатации:

1. Повышение прочности меха. Исследование влияния ВЧ плазмы пониженного давления на физико-механические характеристики меха проводили на примере шкур северного оленя, которые обладают специфичными свойствами ввиду того, что сердцевинный слой волоса составляет 98% от его толщины, поэтому мех оленя очень теплый, но волосы легко ломаются. Решение этой проблемы позволит использовать шкуры северного оленя в производстве мехового велюра.

2. Расширение ассортимента меха. Повышение эксплуатационных характеристик, возможность придания необычной окраски, оригинальная отделка меховых изделий из овчины позволит привлечь внимание потребителей, особенно молодежи и удовлетворить спрос населения в относительно недорогой меховой продукции. В этой связи в качестве объектов исследования выбраны шкуры меховой овчины и шкуры шубной овчины с неравномерной окраской.

3. Снижение электризуемости. Одними из наиболее существенных недостатков меховых материалов является способность накапливать в процессе выделки и носки статические заряды. Длинноволосая пушнина при электризации накапливает на своей поверхности гораздо больше пыли, чем коротковолосая, что оказывает отрицательный эффект на качестве меха как во время проведения технологических процессов и операций, так и во время эксплуатации изделий.

Для решения проблемы накопления статических зарядов на поверхности меха выбрали шкурки песца белого в соответствии с ГОСТ 7747-80, что позволит наглядно показать возможность исключения эффекта накопления электрических зарядов на поверхности меха и как следствие повысить качество готовой меховой продукции и обеспечить отсутствие вредного воздействия электростатического поля на здоровье человека.

В работе для решения поставленных задач применен комплекс современных методик исследований и описаны экспериментальные ВЧЕ и ВЧИ плазменные установки пониженного давления, применяемого в процессах модификации исследуемых материалов. Входные параметры ВЧЕ плазменной установки варьировались в следующих пределах: давление в рабочей камере Р от 13,3 Па до 133 Па, частота генератора f =13,56МГц±10%, расход плазмообразующего газа G от 0,02 до 0,12 г/с, мощность разряда Wp от 0,5 до 4,0 кВт, время обработки от 1 до 10 мин. В качестве плазмообразующего газа использовали газ аргон.

Входные параметры ВЧИ плазменной установки варьировались в следующих пределах: давление в рабочей камере Р от 13,3 Па до 133 Па, частота генератора f=1,76МГц±10%, расход плазмообразующего газа G от 0,0 до 0,18 г/с, расход антистатика D от 0,01 до 0,02г/с мощность разряда Wp от 0,5 до 10 кВт, время обработки от 1 до 7 мин. В качестве плазмообразующего газа использовали аргон.

В третьей главе представлены результаты экспериментальных и теоретических исследований взаимодействия ВЧЕ плазмы пониженного давления с волосяным покровом и кожевой тканью меховой и шубной овчины, северного оленя и песца белого на различных стадиях производства.

При производстве меха и его эксплуатации возникает целый ряд проблем, значительно понижающих его ценность на мировом рынке (токсичность производства, низкая прочность материала, дефекты природной окраски), затрудняющих их обработку (желтизна, запыленность) и вызывающих негативные ощущения при носке (электризуемость). Поэтому актуальным является разработка технологии мехового производства, позволяющая обеспечить комплексное улучшение качества, а именно низкую электризуемость, высокую сте пень белизны, при сохранении высоких физико-механических характеристик меха. Обзор и анализ методов улучшения эксплуатационных характеристик мехового полуфабриката в процессах выделки показал перспективность применения плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления.

Поскольку основные процессы мехового производства основаны на физико-химических взаимодействиях белков в водной среде с различными химическими материалами, то на стадии жидкостных обработок первостепенной задачей является разделение структуры и повышение реакционной способности материала.

Обработка экспериментальных образцов проводилась в диапазоне оптимальных режимов, выявленных с помощью пакета программ STATISTICA 6.0.

Плазменной обработке подвергали образцы сырья всех видов. Способность мехового сырья поглощать влагу до и после плазменной обработки оценивали по показателям гигроскопичности (для волосяного покрова) и двухчасовой намокаемости (для кожевой ткани) результаты представлены на рис.1, 2.

30 овчина меховая овчина меховая овчина шубная овчина шубная олень северный олень северный 5 песец белый песец белый 0 0,7 0,98 1,18 1,34 1,46 1,54 1,66 1,82 2 2,0 0,7 0,98 1,18 1,34 1,46 1,54 1,66 1,82 2 2,-5 ---Мощность разряда, кВт Мощность разряда, кВт Рис.1. Зависимость изменения показа- Рис.2. Зависимость изменения показателя гигроскопичности волосяного теля намокаемости кожевой ткани покрова меха от мощности плазмен- меха от мощности плазменной обраной обработки ВЧЕ разрядом пони- ботки ВЧЕ разрядом пониженного женного давления (Gar = 0,04 г/с, давления (Gar = 0,04 г/с, Р = 26,6 Па, Р = 26,6 Па, = 5 мин) = 5 мин) Установлено, что воздействие вакуума в ходе плазменной обработки вызывает снижение содержания влаги в кожевой ткани и волосяном покрове в среднем на 3%, однако сравнительная оценка показала увеличение гидрофильности опытных образцов по сравнению с контрольными (на 40-60% кожевая ткань, на 15-25% волосяной покров). Подобный эффект объясняется конформационными изменениями структурных элементов кожевой ткани и волосяного покрова, в результате воздействия трех процессов: рекомбинация ионов на поверхности и в объеме; передача энергии ионами, приобретенной ими в слое положительного заряда и поступающими на поверхность твердого тела; термическое воздействие на материал. Взаимодействие потоков заряженных частиц, поступающих на внешнюю поверхность из плазмы с энергией от 70 до 100 эВ, а на внутреннюю из объема пор и капилляров с выделением энергии от 12,1 до намокаемости,% Изменение показателя Изменение гигроскопичности, % 24,4 эВ приводит к изменению коллагена и кератина на надмолекулярном уровне.

Степень структурной модификации материала в результате плазменного воздействия оценивали по результатам рентгеноструктурного анализа кожевой ткани и волосяного покрова. Сравнительная оценка дифракционных кривых для различных видов меха, показала, что независимо от вида сырья применение плазменной обработки способствует увеличению степени упорядочения аморфной и кристаллической фаз коллагена и кератина.

Также степень структурных изменений кожевой ткани и волосяного покрова оценивали по результатам исследований поверхности волоса сырья и поперечных срезов кожевой ткани методом электронной микроскопии (рис. 3).

Установлено, что после плазменной обработки наблюдается явное набухание поверхности волоса и небольшое раскрытие чешуек кутикулы. В случае кожевой ткани наблюдается заметное разделение волокон на более мелкие структурные образования.

а) б) в) г) Рис. 3 - Микрофотографии волоса (1260) и кожевой ткани (х500) меховой овчины: а, в - контрольные образцы; б, г - после плазменной обработки ВЧЕ разрядом в режиме P=26,6 Па, Gar=0,04 г/с, Wp=1,46 кВт, =5 мин Полученный результат демонстрирует, что при плазменной модификации перед отмокой происходит комплексная обработка как волосяного покрова, так и кожевой ткани меха. Это обеспечивает шкуркам, обработанным плазмой ВЧЕ разряда пониженного давления, большую проницаемость по сравнению с контрольными, что особенно важно в жидкостных процессах. Поэтому с целью определения влияние плазменной обработки на свойства готовой продукции и выявления наилучшего варианта, рассматривалась обработка перед каждой стадией технологического процесса получения мехового полуфабриката.

Шкурки, обработанные ВЧ плазмой пониженного давления в сырье, подвергали отмоке, после чего анализировали. Установлено, что после отмоки показатель степени обводнения кожевой ткани у опытного образца оказался выше контрольного на 5,8 %. Кроме того, в результате данной обработки происходит интенсификация процесса отмоки до 20%, сокращение расхода химматериалов до 15%, что снижает вредное воздействие химических реагентов как на сам меховой полуфабрикат, так и на окружающую среду, а также положительно сказывается на себестоимости продукции. Однако, следует отметить, что физико механические свойства контрольных и опытных образцов прошедших полный цикл выделки практически не отличаются, поэтому обработку плазмой на данной стадии можно применять лишь для повышения эффективности подготовительных процессов и операций.

Применение плазменной обработки перед процессом пикелевания в режиме (P=26,6 Па, Gar=0,04 г/с, Wp=1,46 кВт, =5 мин) приводит к снижению физико-механических характеристик мехового полуфабриката (прочность волоса на разрыв снижается на 3%, прочность кожевой ткани на разрыв уменьшается на 5%, температура сваривания уменьшается на 2%), что объясняется высоким содержанием влаги в сырье на данном этапе выделки, которая препятствует проведению объемной модификации меха плазмой ВЧЕ разряда пониженного давления. Таким образом, проводить плазменную обработку перед процессом пикелевания является нецелесообразным.

Применение плазменной обработки ВЧЕ разрядом пониженного давления перед процессом дубления приводит к увеличению показателей физикомеханических характеристик мехового полуфабриката (повышение температуры сваривания на 5%, прочности кожевой ткани на разрыв на 20%, температуры текучести на 4%, прочности волоса на разрыв на 12%), за счет повышения диффузии дубителя в структуру волосяного покрова и кожевой ткани и увеличения взаимодействия активных групп белков с комплексами хромового дубителя.

Реакционную способность меха после плазменной обработки оценивали по показателю кислотной и щелочной емкости. Установлено, что после воздействия на меховое сырье потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления происходит увеличение кислотной и щелочной емкости, как кожевой ткани, так и волосяного покрова. Это свидетельствует об образовании свободных групп кислотного и основного характера, что становится возможным при условии разрушения межмолекулярных связей, образованных активными группами коллагена и кератина. В дальнейших процессах получения мехового полуфабриката разделение структуры коллагена, раскрытие чешуек кутикулы волоса и повышение реакционной способности коллагена и кератина способствуют более интенсивному взаимодействию их с химическими веществами. В целом модифицированный меховой полуфабрикат оказался значительно более реакционноспособным по отношению ко всем реагентам, используемым при выделке, по сравнению с контрольным. Это подтверждается данными определения содержания минеральных веществ (увеличение на 6%), содержания хрома в золе (увеличение на 3%) и элементного анализа.

Поскольку при производстве мехового велюра из сырья метисовых пород овец с «пстрой» или тмной окраской волосяного покрова возникает проблема получения равномерно окрашенного меха, исследовано влияние ВЧЕ плазменной обработки на процесс осветления (рис. 4).

1 мин 3 мин 5 мин 7 мин 9 мин 0,4 0,8 1,2 1,6 Wp, кВт Рис. 4. Изменение показателя осветления образцов шубной овчины в зависимости от мощности и времени плазменной обработки ВЧЕ разрядом пониженного давления (Gar = 0,04 г/с, Р = 26,6 Па). Показатель осветления контрольного образца Wк=50,64 %.

Анализ данных, представленных на рис.4 показал, что образцы, обработанные ВЧЕ плазмой пониженного давления, имеют показатель осветления выше, чем контрольные образцы. Наибольшее значение показателя осветления достигается при плазменной обработке в режиме: Wp=1,8 кВт, Р = 26,6 Па, Gar = 0,04 г/с, =5мин. Плазменная обработка в данном режиме перед процессом осветления способствует раскрытию чешуек кутикулы, повышая тем самым диффузионную способность пероксида водорода внутрь волоса, приводящую к более полной деструкции хромофорных групп меланинов, придающих цвет волосяному покрову. Дальнейшее увеличение времени плазменного воздействия и мощности разряда приводят к уменьшению показателя осветления, т.к. происходит увеличение количества переориентированных к внешнему слою волоса положительно заряженных функциональных групп кератина коркового слоя, что приводит к поляризации кортекса в целом. При этом отрицательно заряженные чешуйки кутикулы волоса притягиваются положительным зарядом внутри волоса и стремятся вернуться в первоначальное положение, уменьшая тем самым эффект воздействия ВЧ плазмы на осветление волоса.

Так, например, плазменная обработка мехового полуфабриката перед процессом крашения (Gar=0,04 г/с, P=26,6 Па, Wp=0,7-1,3 кВт, =3-5 мин) обеспечивает снижение остаточной концентрации ванны крашения на 52 – 85 % для кислотных красителей, на 22 - 41% для активных красителей, а остаточная относительная оптическая плотность раствора крашения у окисляемых красителей уменьшается на 26 - 53 %. Кроме того, у обработанных образцов наблюдается более насыщенная и равномерная окраска, устойчивая к сухому и мокрому трению.

Таким образом, полученные результаты позволили сделать вывод, что наиболее целесообразной является обработка на следующих стадиях: перед отмокой, перед осветлением, перед дублением и перед крашением. В таблице Показатель осветления, % приведены основные качественные характеристики меха при воздействии неравновесной низкотемпературной плазмы на всех вышеперечисленных стадиях.

Таблица 1 – Влияние плазменной обработки на изменение химических и физико-механических показателей меха Наименование по- Вид меха казателя Овчина Овчина Олень Песец меховая шубная северный белый Контр. Опыт. Контр. Опыт. Контр. Опыт. Контр. Опыт.

Температура свари80 84 85 90 72 76 65 вания, 0С Массовая доля зо6 8 5 7 5 7 5 лы, % Содержание оксида 1,8 2,0 2,1 2,5 1,5 1,8 1,7 1,хрома в золе, % Предел прочности при растяжении, 10,7 13,7 12,3 15,5 8,5 11,2 9,2 11,МПа Удлинение относительное при напря- 56 61,6 50 56 52 60,3 60 жении 4,9 МПа, % Проведенные исследования показали, что плазменная обработка меха перед жидкостными процессами способствует раскрытию чешуек кутикулы волосяного покрова, разволокнению внутренней структуры кожевой ткани, а также повышению их реакционной способности. В результате чего наблюдается: интенсификация жидкостных процессов в среднем на 20%, сокращение расхода химических реагентов на 15% и комплексное улучшение качества готовой продукции (предел прочности при растяжении кожевой ткани меха улучшается на 16-32%, относительное удлинение увеличивается на 10-16%, предел прочности волоса на разрыв увеличивается на 10-27%).

Однако раскрытие чешуек кутикулы волоса, достигнутое при плазменной модификации с целью повышения эффективности проведения жидкостных процессов, несколько снижает качество готового мехового полуфабриката, делая его более подверженным внешним воздействиям, а также увеличивая способность к свойлачиванию. Ранее проведенные исследования показали, что степень раскрытия чешуек кутикулы зависит от режимов плазменной обработки (максимальное раскрытие наблюдается при гидрофильном режиме, а наиболее плотная укладка чешуек - при гидрофобном режиме). Поэтому проведены исследования по изучению влияния плазменной обработки на волосяной покров меха, приводящего к увеличению его показателя гидрофобности.

Установлено, что в результате плазменной обработки мехового полуфабриката в режиме, приводящего к увеличению показателя гидрофобности меха регулярность и равномерность расположения чешуек волосяного покрова восстанавливается, а структура кожевой ткани уплотняется, в результате качественные характеристики готового меха существенно повышаются.

Уменьшения шероховатости волосяного покрова в результате закрытия чешуек, в свою очередь приводит к снижению коэффициента трения и генерации зарядов статического электричества. Экспериментально установлено, что обработка мехового полуфабриката в потоке плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления приводит к изменению электростатических свойств. Наилучший результат получается при обработке в режиме: Wр=2,0 кВт, Gar=0,06 г/с, Р=26,6 Па, =6 мин (напряженность электростатического поля и плотность электрических зарядов на поверхности волосяного покрова меха после плазменной обработки в данном режиме равны нулю, диэлектрическая проницаемость уменьшается на 14%).

Исследования по устойчивости полученного эффекта снижения электризуемости меха во времени показали, что в течение 23-25 дней накопление электрических зарядов на мехе при трении после плазменной обработки в режиме Wр=2,0 кВт, Gar=0,06 г/с, Р=26,6 Па, =6 мин не происходит, однако в последующие дни электростатические свойства волосяного покрова восстанавливаются. Поверхность волоса вновь приобретает свойства присущие ему до плазменной обработки, в том числе способность к повышенной электризации. В связи с этим, проведены исследования по изучению влияния плазмы ВЧИ разряда пониженного давления на электростатические свойства волосяного покрова меха. Данный вид разряда позволяет наносить на поверхности материалов любой физической природы тонкопленочные покрытия, при этом распыляемый материал может находиться в любом фазовом состоянии (твердом, жидком, газообразном).

В четвертой главе представлены результаты экспериментальных и теоретических исследований взаимодействия ВЧИ плазмы пониженного давления с волосяным покровом и кожевой тканью на примере образцов из шкур меховой овчины и песца белого. В настоящее время, для снижения электризуемости мехового полуфабриката применяют антистатики, однако продолжительность их действия ограничена во времени, что является серьезным недостатком данных препаратов. Для решения этой проблемы (увеличения продолжительности антистатического эффекта) нанесение препарата на поверхность меха осуществляли в условиях ВЧИ плазменной обработки при пониженных давлениях. Обработка экспериментальных образцов проводилась в диапазоне оптимальных режимов, выявленных с помощью пакета программ STATISTICA 6.0. Для нанесения применяли антистатик ЦПХ, который имеет в своем химическом строении кратные связи (четвертичные аммониевые основания, амины и др.), в полимерной матрице которого содержатся электропроводящие наполнители – металлы. Количество электропроводящих наполнителей и их распределение в полимерной матрице обеспечивают образование в материале токопроводящих мостиков. Для исследования закономерностей плазменного воздействия на электростатические свойства волосяного покрова меха определяли его показатели: диэлектрическую проницаемость (), напряжнность электростатического поля (Е, В/см), поверхностную плотность электрических зарядов (Q, Кл/м2) и знак заряда. Установлено, что нанесение токопроводящего покрытия на волосяной покров при обработке ВЧИ плазмой пониженного давления происходит в результате активации поверхности волоса и увеличения реакционной способности кератина. Влияние плазменной обработки на электростатические свойства волосяного покрова меха представлены в таблице 2.

Таблица 2 – Электростатические свойства меха до и после обработки плазмой ВЧИ разряда (Wp=1,5 кВт,Gar=0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин) и антистатика ЦПХ (D=0,01г/с) Меховой полуфабрикат Е, В/см Знак Q, Кл/м2 до после заряда до после трения трения трения трения Контрольный образец 5 26 + 2 14 3,меховой овчины Опытный образец мехо0 0 - 0 0 1,вой овчина Контрольный образец 10 100 + 6 56 4,шкурки песца белого Опытный образец шкур0 0 - 0 0 1,ки песца белого В результате проведнных экспериментов определен режим плазменной обработки мехового полуфабриката (Wр=1,5кВт, Gar=0,06 г/с, Р=26,6Па, =5мин, D=0,01г/с), позволяющий придать волосяному покрову антистатические свойства. Обработка в этом режиме приводит к тому, что напряжнность электростатического поля и плотность электрических зарядов равны нулю.

Происходит снижение диэлектрической проницаемости у меховой овчины на 43%, у песца белого на 66%, которое способствует интенсивному стеканию зарядов статического электричества.

Изучение поверхности волосяного покрова меха после ВЧИ плазменного воздействия проводили с помощью cканирующего зондового микроскопа «Multimod V» (Vecco, США) (рис.5).

а б Рис. 5. АСМ изображения поверхности волосяного покрова до обработки плазмой ВЧИ разряда пониженного давления (а) и после (б) обработки плазмой ВЧИ разряда пониженного давления в режиме: Wp=1,5 кВт, Gar =0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01 г/с Из рисунка 5 видно, что на поверхности волосяного покрова опытного образца образуется электропроводящее покрытия, которое обеспечивает стекание зарядов статического электричества. Наличие токопроводящих элементов на волосяном покрове образцов обработанных плазмой ВЧИ разряда пониженного давления с применением антистатика ЦПХ подтвердили результаты элементного рентгеноспектрального анализа. Таким образом, обработка плазмой ВЧИ разряда с антистатиком позволяет увеличить реакционную способность волоса, в результате чего химические элементы, относящиеся к металлам и входящие в состав антистатика, фиксируются на поверхности волосяного покрова, образуя при этом на поверхности токопроводящий слой.

Однако, во время проведения отделочных операций, таких как, откатка, разбивка, шлифовка, протряхивание и глажение, волосяной покров подвергается термомеханическим воздействиям, которые приводят к разрушению токопроводящего покрытия на волосе. В результате мех восстанавливает свои первоначальные свойства, которые приводят к накоплению зарядов статического электричества на поверхности. Статический заряд приводит к нежелательным явлениям во время носки изделий: возникновению разрядов негативно влияющих на здоровье человека, доставляющих дискомфорт во время носки и приводящих к загрязнению пылью. Мелкодисперсная пыль, которая оседает на мехе при электризации, приводит с одной стороны к снижению блеска меха, с другой — ее частички являются переносчиками специфических раздражающих аллергических агентов. Поэтому для решения данной проблемы, с целью предотвращения электризации меха во время эксплуатации меховых изделий, готовый меховой полуфабрикат повторно подвергали ВЧИ плазменной обработке с антистатиком в ранее выбранном оптимальном режиме:

Wp=1,5 кВт, Gar =0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01 г/с.

В результате повторной обработки готового мехового полуфабриката выявлено, что ВЧИ плазменная обработка в парогазовой среде антистатика приводит к снижению значения диэлектрической проницаемости у меховой овчины на 46%, у песца белого на 67%, при этом напряжнность электростатического поля и плотность электрических зарядов равны нулю (таблица 3).

Таблица 3 - Изменения параметров электрических свойств мехового полуфабриката до и после обработки плазмой ВЧИ разряда (Wp=1,5кВт, Gar =0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01г/с) Меховой полуфабрикат Е, В/см Q, Кл/м2 до после до после трения трения трения трения Контрольный образец мехо5 26 2 14 3,вой овчины Опытный образец меховой 0 0 0 0 1,овчины Контрольный образец шкурки 10 110 7 52 4,песца белого Опытный образец шкурки 0 0 0 0 1,песца белого Для изучения полученного эффекта сделаны микрофотографии поверхности волосяного покрова меховой овчины на электронном микроскопе «Hitachi» (рис. 6).

а) б) в) Рис. 6 - Микрофотографии (х1500) поверхности волосяного покрова меха:

а) контрольный; б) обработанный антистатиком ЦПХ; в) обработанный ВЧИ плазмой пониженного давления с применением антистатика ЦПХ в режиме:

Wр=1,5кВт, Gar=0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5мин, D=0,01 г/с Из рисунка 6 видно, что необработанные образцы волоса имеют рельефную поверхность (а), в случае традиционной обработки антистатиком (б) дефектность стержней волос по сравнению с необработанными снижается, однако видно, что чешуйки неплотно прилегают друг к другу. Анализ микроснимков образцов волосяного покрова меха обработанных ВЧИ плазмой пониженного давления с применением антистатика ЦПХ в режиме (Wp=1,5 кВт, Gar =0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01 г/с), показал, что они имеют кутикулу с плотной структурой, а чешуйки плотно прилегают друг к другу, делая поверхность менее шероховатой.

Это объясняется следующим механизмом. Если рассмотреть разделение зарядов на поверхностях материалов (окружающая среда - волос), на которых формируется двойной слой, состоящий из раздельных положительных и отрицательных зарядов, то плотность зарядов в этом двойном слое может быть много выше плотности зарядов, которая остается на поверхности одного из материалов после разделения в связи с нейтрализацией зарядов ионами окружающей среды. В результате плазменной обработки и образования токопроводящего покрытия происходит переориентация диполей, приводящая к тому, что изначально электроположительная поверхность волоса становится более электроотрицательной. При этом на поверхности волоса образуется двойной электрический слой, состоящий из электронов и положительно заряженных ионов.

Происходит уравновешивание поверхности зарядов, суммарный заряд и потенциал на поверхности волоса приобретают значения близкие к нулю. Повышается ионная проводимость поверхности волоса, что препятствует накоплению зарядов статического электричества.

На следующей стадии анализировали изменения химических и физикомеханических характеристик готового меха при воздействии ВЧИ плазмы пониженного давления с применением антистатика ЦПХ (таблица 4).

Таблица 4 - Химические и физико-механические характеристики волосяного покрова и кожевой ткани меховой овчины до и после плазменной обработки в режиме: Wр=1,5 кВт, Gar =0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01 г/с Характеристики меха Контрольный Опытный Контрольный Опытный образец ме- образец образец шку- образец ховой овчи- меховой рок песца шкурок ны овчины белого песца белого для кожевой ткани Температура свари82 81 85 65 вания, 0С Содержание влаги, % 12,3 12 11 Намокаемость, % 191,44 143,49 215,3 164,Содержание мине6,9 7,4 5 5,ральных веществ, % Влагомкость, % 199 147 189,6 158,Предел прочности при растяжении, 10,7 13,6 7,6 9,МПа Удлинение относительное при напря- 56 61,6 50 57,жении 4,9 МПа, % для волосяного покрова Содержание влаги, % 9 9,1 8,7 9,Щелочная раствори14,8 8,1 12,5 9,мость; % Кислотная раствори10,3 8,9 10,8 9,мость, % Щелочная емкость, 2,0 1,6 1,8 1,мэкв/г Кислотная емкость, 1,6 1,4 1,5 1,мэкв/г Гигроскопичность, % 32,5 26,6 29,6 23,Прочность на раз0,34 0,4 0,28 0,рыв, Н Пористость, % 20,8 22,8 16,5 18,Анализируя данные таблицы 4, можно сделать вывод, что обработка плазмой ВЧИ разряда пониженного давления с применением антистатика ЦПХ приводит к улучшению химических и физико-механических характеристик волосяного покрова и кожевой ткани меха. Обработка плазмой ВЧИ разряда с применением антистатика позволяет увеличить реакционную способность волоса, в результате чего химические элементы, относящиеся к металлам и вхо дящие в состав антистатика, в большем количестве оседают на поверхности волосяного покрова, образуя при этом на поверхности слой, повышая тем самым устойчивость волоса меховой овчины и песца к действию щелочи на 45% и 21,6%, кислоты на 13,5% и 12,9%, а также снижает кислотную емкость на 12,5% и 10%, щелочную емкость на 20% и 16% по сравнению с контрольными соответственно.

Таким образом, ВЧИ плазменная обработка в режиме Wр=1,5 кВт, Gar =0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01 г/с позволяет придать волосяному покрову меховой овчины и песца антистатические свойства, а также комплексно улучшить их физико-механические характеристики. В результате обработки мехового полуфабриката плазмой ВЧИ разряда пониженного давления с применением антистатика ЦПХ в режиме, приводящим к увеличению показателя гидрофобности волосяного покрова, регулярность и равномерность расположения чешуек восстанавливается, как и плотность их прилегания, друг к другу, что позволяет создать на его поверхности электропроводящее покрытие. Это повышает потребительскую ценность меховых изделий, а также обеспечивает наилучшие товарные характеристики меха: волосяной покров становится рассыпчатым, более упругим, эластичным и менее подверженным внешним воздействиям.

В пятой главе дается теоретическое обоснование модификации меховых материалов ВЧ плазмой пониженного давления.

Обработка натуральных меховых материалов производится в ВЧ плазме пониженного давления. Известно, что любое тело, помещенное в плазму, заряжается отрицательно, а в ВЧ плазме у его поверхности образуется слой положительного заряда (СПЗ), в котором можно выделить стационарную часть (дебаевский слой) и нестационарную.

Толщина двойного слоя D в ВЧ плазме пониженного давления составляет ~10-5 м, что сопоставимо с диаметром волоса меха, равным (2-4)10-5 м; а толщина СПЗ составляет ~10-4 -10-3 м, что значительно больше расстояния между волосами меха, равным (6-8)10-5 м. Таким образом, вся поверхность волосяного покрова и кожевой ткани заряжена отрицательно, а СПЗ создается у огибающей поверхности волосяного покрова. Ионы плазмы, ускоряясь в СПЗ до энергий 70-100 эВ, бомбардируют поверхность волоса и кожевой ткани, передавая эту энергию их приповерхностным атомам.

Для исследования процесса взаимодействия низкоэнергетичных ионов с мехом создана математическая модель на основе метода Монте-Карло.

Моделирование осуществлялось в два этапа. На первом рассматривалось распределение напряженности электрического поля по глубине волосяного покрова. Волосяной покров меха геометрически представляет собой систему сложения с плотностью (15-25)103 волос/см2. Так как расстояния между элементами системы много больше размеров молекул плазмообразующего газа и межатомных расстояний в плазме, и сопоставимы с размером двойного слоя, то неприменимы как приближение сплошной среды, так и приближение молекулярной динамики. Поэтому проводилось усреднение относительной диэлектри ческой проницаемости по объему меха, и моделируемая система рассматривалась как сплошная среда с эффективной диэлектрической проницаемостью eff.

Напряженность электрического поля находилась с помощью потенциала электрического поля (x), который определялся путем решения краевой задачи d d eff , 0 x l h, (1) dx dx d0 dl 0 dl 0 , , l h 0.

(2) dx 20 dx dx Здесь x – текущая координата, направленная от поверхности кожевой ткани, – потенциал электрического поля, – объемная плотность электрического заряда, 0 –электрическая постоянная, l – толщина волосяного покрова, h – граница расчетной области, равная нескольким толщинам СПЗ, – плотность электрического заряда на поверхности кожевой ткани.

На втором этапе моделировалось движение ионов в электрическом поле напряженностью E=-/x путем решения системы задач dv mE i , t 0; v 0 v0, (3) dt 4dx v, t 0; x 0 l h. (4) dt где mi – масса иона, v – скорость иона, Для решения задачи (3) и (4) использовался численный метод интегрирования Эйлера с выбранным шагом t. В каждый момент времени определялась вероятность останова иона вследствие столкновения с поверхностью волоса и запоминалась координата точки останова. Вероятность столкновения иона с поверхностью волоса задавалась как отношение суммы поперечных сечений волоса к площади элементарной ячейки поверхности кожевой ткани. Для достижения статистической достоверности результатов проводилось 10 тысяч численных экспериментов. По окончании расчетов строилось распределение частиц по глубине материала.

В результате теоретических исследований установлено, что распределение ионов по глубине волосяного покрова является экспоненциальным, причем показатель экспоненты пропорционален густоте меха и углу наклона волоса к поверхности кожевой ткани. Таким образом, кончики волос меха подвергаются более интенсивной обработке, чем корни.

Таким образом, изменение химических и физико-механических свойств волосяного покрова меха происходит за счет бомбардировки низкоэнергетичными ионами (70-100 эВ) и рекомбинации (12,1-20,2 эВ) на ней заряженных частиц. Передача энергии атомам поверхностного слоя волоса приводит к удалению загрязняющих веществ, разрыву поперечных водородных связей и связей, образованных силами Ван-дер-Ваальса, конформации белковых молекул.

Вследствие разрыва поперечных связей происходит активация поверхности волоса и усиливается адгезия молекул антистатика.

Шестая глава посвящена разработке технологий производства мехового полуфабриката, включающих применение неравновесной низкотемпературной плазмы на различных этапах выделки меха. Приведены схемы и описания плазменных установок для модификации мехового сырья, полуфабриката и готовой продукции в промышленных условиях. Описаны технологии производства, позволяющие создать меховой полуфабрикат с регулируемыми эксплуатационными свойствами. В основу предлагаемых технологий производства меха приняты традиционные технологии производства. Внедрение плазмы ВЧ разряда пониженного давления в производство меха обосновано относительно низкими показателями отечественной меховой продукции по сравнению с импортной. Плазменная обработка позволяет осуществлять комплексную обработку как волосяного покрова, так и кожевой ткани меха, что обеспечивает обработанным шкуркам большую проницаемость по сравнению с контрольными.

Это особенно важно в жидкостных процессах, поскольку происходит интенсификация процессов до 20% и сокращение расхода химматериалов до 15%, что снижает вредное воздействие химических реагентов, как на сам меховой полуфабрикат, так и на окружающую среду, а также положительно сказывается на себестоимости продукции. На основании результатов экспериментальных исследований, приведенных в главах 3 и 4, предложены рекомендации заключающееся в том, что целесообразно проводить обработку на следующих стадиях: перед отмокой, дублением, обесцвечиванием, крашением и на стадии отделочных операций. На основании вышеизложенного, предложены наиболее рациональные схемы производства мехового полуфабриката (рис. 7-10).

Рис. 7 Схемы производства мехового полуфабриката из меховой овчины с регулируемыми эксплуатационными свойствами Меховой полуфабрикат из шкур меховой овчины, полученный по предложенной схеме на рис.7, обладает улучшенными эксплуатационными свойствами по сравнению с произведенными по типовым технологиям. Так, например, предел прочности при растяжении кожевой ткани меха улучшается на 28%, относительное удлинение увеличивается на 10%, предел прочности волоса на разрыв увеличивается на 15%, при этом отсутствует образование зарядов статического электричества на поверхности меха.

Сырье: шубная овчина Модификация ВЧЕ плазмой пониженного давления в режиме:

Gar=0,04 г/с, Р=26,6 Па, Wр =1,54 кВт, =5 мин Подготовительные процессы и операции Модификация ВЧЕ плазмой пониженного давления в режиме:

Gar=0,04 г/с, Р=26,6 Па, Wр =1,54 кВт, =5 мин Осветление Дубильные процессы и операции Модификация ВЧИ плазмой пониженно- Модификация ВЧЕ плазмой пониженного давления с применением антистатика го давления в режиме: Gar=0,04 г/с, ЦПХ в режиме: Wр=1,5 кВт, Р=26,6 Па, Wр =1,54 кВт, =5 мин Gar = 0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, Dцпх=0,01 г/с.

Отделочные операции Красильно-жировальные процессы и отделочные операции Модификация ВЧИ плазмой пониженного давления с применением антистатика ЦПХ в режиме: Wр=1,5 кВт, Gar = 0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01 г/с.

Рис. 8 Схемы производства мехового велюра из шубной овчины с регулируемыми эксплуатационными свойствами.

Предлагаемая технология особенно актуальна при переработке сырья с неравномерной природной окраской. Меховой велюр из шкур шубной овчины, полученный по предложенной схеме (рис. 8), обладает улучшенными эксплуатационными свойствами по сравнению с произведенными по типовым технологиям. Так, например, предел прочности при растяжении кожевой ткани меха улучшается на 26%, относительное удлинение увеличивается на 14%, предел прочности волоса на разрыв увеличивается на 14%, при этом отсутствует образование зарядов статического электричества на поверхности меха.

Сырье: шкурки песца белого Модификация ВЧЕ плазмой пониженного давления в режиме:

Gar =0,04 г/с, Р=26,6 Па, Wр =1,34 кВт, =5 мин Подготовительные процессы и операции Модификация ВЧЕ плазмой пониженного давления в режиме:

Gar =0,04 г/с, Р=26,6 Па, Wр=1,34 кВт, =5 мин Дубильные процессы и операции Модификация ВЧИ плазмой пониженно- Модификация ВЧЕ плазмой пониженного давления с применением антистатика го давления в режиме: Gar =0,04 г/с, ЦПХ в режиме: Wр=1,5 кВт, Р=26,6 Па, Wр =1,34 кВт, =5 мин Gar = 0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01 г/с Отделочные операции Красильно-жировальные процессы и отделочные операции Модификация ВЧИ плазмой пониженного давления с применением антистатика ЦПХ в режиме: Wр=1,5 кВт, Gar = 0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01 г/с Рис. 9. Схемы производства пушно-мехового полуфабриката из шкурок песца белого с регулируемыми эксплуатационными свойствами.

При разработке технологии производства мехового полуфабриката из шкурок песца белого одной из основных задач являлось снижение его электризуемости. В результате, у полученного по предложенной схеме (рис.9) пушномехового полуфабриката отсутствует образование зарядов статического электричества на его поверхности, кроме того, он обладает улучшенными эксплуатационными свойствами по сравнению с произведенным по типовой технологии. Так, например, предел прочности при растяжении кожевой ткани меха улучшается на 22%, относительное удлинение увеличивается на 15%, предел прочности волоса на разрыв увеличивается на 10 %.

Сырье: шкуры северного оленя Модификация ВЧЕ плазмой пониженного давления в режиме:

Gar =0,04 г/с, Р=26,6 Па, Wр =1,34 кВт, =5 мин Отмока с добавлением акриловой эмульсии Пикелевание Модификация ВЧЕ плазмой пониженного давления в режиме:

Gar =0,04 г/с, Р=26,6 Па, Wр=1,34 кВт, =5 мин Дубильные процессы и операции Модификация ВЧЕ плазмой пониженного давления в режиме:

G=0,04 г/с, Р=26,6 Па, Wр =1,34 кВт, =5 мин Красильно-жировальные процессы и отделочные операции Модификация ВЧИ плазмой пониженного давления с применением антистатика ЦПХ в режиме: Wр=1,5 кВт, Gar = 0,06 г/с, Р=26,6 Па, =5 мин, D=0,01 г/с Рис. 10 Схемы производства мехового велюра из шкур северного оленя с регулируемыми эксплуатационными свойствами.

Меховой полуфабрикат из шкур северного оленя, полученный по предложенной схеме на рис. 10, обладает улучшенными эксплуатационными свойствами по сравнению с произведенными по типовым технологиям. Особое внимание обращается на прочностные показатели волосяного покрова, поскольку в силу своих особенностей строения он обладает очень хорошими теплозащитными свойствами, но низкой прочностью. По этой причине данный вид сырья практически не перерабатывается в промышленных масштабах. Разработанная технология производства мехового велюра из шкур северного оленя позволяет увеличить предел прочности при растяжении кожевой ткани меха на 32%, волосяного покрова на 27%, повысить относительное удлинение кожевой ткани на 16% и обеспечить отсутствия накопления зарядов статического электричества на поверхности меха.

В приложении к диссертации содержатся акты использования результатов диссертационной работы на ООО «Мелита», ООО «Кожа и мех», ООО «Меховщик», ООО «Грин». Суммарный экономический эффект от внедрения плазменной обработки в технологии производства меха составляет 8 млн.руб. в год.

ВЫВОДЫ 1. В результате проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработаны научно-технологические основы производства меха с регулируемыми эксплуатационными свойствами.

2. Установлен механизм воздействия плазмы ВЧ разряда пониженного давления на кожевую ткань и волосяной покров различных видов меха независимо от их биологических особенностей. Выявлено, что плазменная обработка с применением инертного плазмообразующего газа обеспечивает конформационные изменения структурных элементов коллагена и кератина, повышение их реакционной способности без химической модификации.

3. Установлено, что плазма ВЧЕ разряда пониженного давления позволяет проводить комплексную обработку как волосяного покрова, так и кожевой ткани меха, на различных этапах производства, что приводит к повышению эффективности производства и получению меховой продукции с регулируемыми эксплуатационными характеристиками: предел прочности при растяжении кожевой ткани меха улучшается на 16-32%, относительное удлинение увеличивается на 10-16%, предел прочности волоса на разрыв увеличивается на 10-27%.

4. Установлено, что целесообразно проводить плазменную обработку ВЧЕ разрядом пониженного давления на следующих стадиях мехового производства: перед отмокой, перед дублением, перед осветлением и перед крашением, что обеспечит материалу улучшение эксплуатационных свойств.

5. Воздействие плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на меховой полуфабрикат шубной овчины перед процессом осветления позволяет повысить показатель осветления волосяного покрова до 78%, при этом температура сваривания кожевой ткани повышается на 3 – 5 % и предел прочности при растяжении увеличивается на 16-19 %.

6. При воздействии ВЧЕ плазмы пониженного давления на меховой полуфабрикат из шкур меховой овчины перед процессом крашения различными классами красителей происходит снижение остаточной концентрации ванны крашения у кислотных красителей на 52 – 85 %, у активных красителей на 22 - 41%, у окисляемых красителей на 26 - 53 %, при этом улучшаются эксплуатационные свойства меха: устойчивость окраски к сухому трению увеличивается на 0,5 – 1,5 балла, к экстрагированию в растворителях увеличивается на 5-33%.

7. Определено, что обработка мехового полуфабриката ВЧИ плазмой пониженного давления с применением антистатика приводит к увеличению скорости стекания зарядов статического электричества, исключая возможность образования электрического разряда на поверхности волосяного покрова меха, как во время проведения технологического процесса, так и во время эксплуатации изделий, за счет создания электропроводящего покрытия и изменения степени раскрытия чешуек кутикулы.

8. Предложена физическая и математическая модели взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления с волосяным покровом меха на основе прямого статистического моделирования методом Монте-Карло, в результате чего установлено распределение степени воздействия плазмы по толщине меха.

9. На основании проведенных исследований разработаны новые технологии производства меховой и шубной овчины, мехового велюра из шкур северного оленя и шкурок песца с регулируемыми эксплуатационными свойствами:

-для меховой овчины: предел прочности при растяжении кожевой ткани меха улучшается на 28%, относительное удлинение увеличивается на 16%, предел прочности волоса на разрыв увеличивается на 15%, при этом отсутствует образование зарядов статического электричества на поверхности меха;

- для шубной овчины: предел прочности при растяжении кожевой ткани меха улучшается на 12%, относительное удлинение увеличивается на 12%, предел прочности волоса на разрыв увеличивается на 14%, при этом отсутствует образование зарядов статического электричества на поверхности меха;

- для шкур песца предел прочности при растяжении кожевой ткани меха улучшается на 22%, относительное удлинение увеличивается на 15%, предел прочности волоса на разрыв увеличивается на 8 %, при этом отсутствует образование зарядов статического электричества на поверхности меха;

- для шкур северного оленя предел прочности при растяжении кожевой ткани меха улучшается на 32%, относительное удлинение увеличивается на 26%, предел прочности волоса на разрыв увеличивается на 12%, при этом отсутствует образование зарядов статического электричества на поверхности меха.

Работы по теме диссертации Статьи, опубликованные в ведущих, рецензируемых научных журналах рекомендованных ВАК РФ, монография, патент 1. Абдуллин И. Ш. Применение низкотемпературной плазмы пониженного давления на стадии выделки шкуры северного оленя / И. Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Кожевенно-обувная промышленность.

– 2004. – № 5. – С. 29-30.

2. Абдуллин И. Ш. Влияние ВЧ плазмы пониженного давления на трибоэлектрические свойства меха / И. Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Кожевенно-обувная промышленность. – 2008. – № 1. – С. 39-40.

3. Абдуллин И.Ш. Изучение воздействия высокочастотной плазмы индукционного разряда пониженного давления и антистатика ЦПХ на трибоэлектрические свойства волосяного покрова меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. – 2009. №4. – С.140-146.

4. Абдуллин И.Ш. Модификация поверхности волокон шерсти в низкотемпературной плазме ВЧ разряда / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Технология легкой промышленности. – 2010. – №2. – С.11-14.

5. Шарифуллин Ф.С. Разработка метода получения мехового полуфабриката, обладающего антистатическими свойствами / Ф.С. Шарифуллин // Кожевенно-обувная промышленность. – 2010. – №3. – С.36-37.

6. Вознесенский Э.Ф. Структурные аспекты модификации натурального кератинсодержащего материала в плазме ВЧ разряда пониженного давления / Э.Ф. Вознесенский, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. – 2009, №5. – С.426-429.

7. Абдуллин И.Ш. Влияние ВЧИ плазмы пониженного давления и антистатика ЦПХ на электростатические свойства меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Кожевенно-обувная промышленность.

– 2009. – №4. – С.41-42.

8. Нуриев И.М. Исследование влияния плазмы ВЧИ-разряда пониженного давления на физико-механические характеристики меховой овчины в процессе осветления / И.М. Нуриев, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. – 2010. – №11. – С.579-582.

9. Нуриев И.М. Изменение температуры сваривания кожевой ткани меховой овчины после обработки в плазме ВЧИ-разряда / И.М. Нуриев, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. – 2010. – №11. – С.582-584.

10. Шарифуллин Ф.С. Исследование влияния неравновесной низкотемпературной плазмы на химические характеристики шерсти / Ф.С. Шарифуллин // Вестник Казанского технологического университета. – 2010. – №11. – С.611-613.

11. Шарифуллин Ф.С. Изменение электростатических свойств волосяного покрова меховой овчины с применением высокочастотной плазмы индукционного разряда пониженного давления / Ф.С. Шарифуллин // Вестник Казанского технологического университета. – 2010. – №11. – С.613-615.

12. Шарифуллин Ф.С. Влияние плазменной обработки на характеристики кожевой ткани меховой овчины в подготовительных процессах / Ф.С. Шарифуллин, И.М. Нуриев // Вестник Казанского технологического университета. – 2011. – №5. – С.274-277.

13. Вознесенский Э.Ф. Теоретические основы структурной модификации материалов кожевенно-меховой промышленности в плазме высокочастотного разряда пониженного давления: монография / Э.Ф. Вознесенский, Ф.С. Шарифуллин, И.Ш. Абдуллин. – Казань: КГТУ, 2011. – 364 с.

14. Пат 2378422, МКП D01B3/00. способ обработки шерсти / И.Ш.

Абдуллин, В.В. Хамматова, Е.В. Кумпан, М.Ф. Шаехов, Ф.С. Шарифуллин, Е.В. Кулаченко, Н.Н. Андрющенко, С.А. Коробов, А.А. Машенцев; заяви тель и патентообладатель ООО «Нано-Текстиль». 2008110874/12; заявл.

24.03.2008; опубл. 10.01.2010.

Материалы конференций, статьи 15. Абдуллин И.Ш. Определение физико-механических свойств волоса северного оленя под действием ВЧ-плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Новые технологии и материалы легкой промышленности: сб.статей II междунар. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых.. - Казань: Изд-во КГТУ, 2006. – С.50-54.

16. Абдуллин И.Ш. Влияние неравновесной низкотемпературной плазмы на электростатические характеристики волосяного покрова меха / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Новые технологии и материалы легкой промышленности: сб.статей II междунар. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых. - Казань: Изд-во КГТУ, 2007. – С.97-101.

17. Абдуллин И.Ш. Применение низкотемпературной плазмы пониженного давления для регулирования трибоэлектрических свойств меха / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, М.Н. Сагдеев // Дизайн – новые взгляды и решения: сб.статей всерос. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых. – Казань: Изд-во КГТУ, 2008. – С.60-65.

18. Абдуллин И.Ш. Изменение трибоэлектрических свойств кератинсодержащих высокомолекулярных материалов под воздействием высокочастотной индукционной плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Новые технологии и материалы легкой промышленности: сб.статей IV междунар. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых. – Казань: Изд-во КГТУ, 2008. – С.298-301.

19. Абдуллин, И.Ш. Регулирование свойств волосяного покрова меха с применением низкотемпературной плазмы / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Современные техника и технологии: сб.статей XIV междунар. науч.-практ. конф. – Томск, 2008. – С. 210-211.

20. Абдуллин И.Ш. Технология отделки меховой овчины с применением плазменной обработки и антистика ЦПХ / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] //Кожа и мех в XXI веке: технология, качество, экология, образование: сб. материалов IV Междунар. науч.-практ. конф. - Улан-Удэ: Изд-во ВСГТУ, 2008.– С. 75.

21. Абдуллин И.Ш. Изменение трибоэлектрических свойств меховых материалов с применением высокочастотного разряда пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // XII Школа по плазмохимии для молодых ученых России и стран СНГ: сб. трудов V Междунар. симпозиум по теоретической и прикладной плазмохимии в 2 т. Т2. - Иваново:

Изд-во Иван. гос. хим-технол. ун-т, 2008.– С. 482-483.

22. Абдуллин И.Ш. Исследование электризуемости волосяного покрова меховой овчины после обработки плазмой индукционного разряда пониженного давления и антистатика / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, М.Н. Сагдеев // Прикладные аспекты химической технологии полимерных материалов и наносистем: сб. материалов III Всероссийской науч.-практ.

конф. студентов, аспирантов и молодых ученых. - Бийск: Изд-во Алт. гос.

техн. ун-та, 2009. - С. 32-34.

23. Абдуллин И.Ш. Исследование влияния плазмы ВЧИ разряда на кожевую ткань меховой овчины после процесса осветления / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, И.М. Нуриев // Неорганические соединения и функциональные материалы: сб. материалов Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи – Казань: Изд-во КГТУ, 2010. – С.80.

24. Абдуллин И.Ш. Исследование влияния высокочастотной плазмы на шерстяное волокно / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, Л.Р. Тимергалеева // Неорганические соединения и функциональные материалы: сб. материалов Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи – Казань: Изд-во КГТУ, 2010. – С.87.

25. Абдуллин И.Ш. Улучшение эксплуатационных и потребительских свойств меха с применением ВЧ плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, И.М. Нуриев // Современные экологические безопасные технологии производства кожи и меха: сб. трудов III Междунар. науч.-практ. конф.- Киев: Изд-во КНУТД, 2010. – С.80-81.

26. Абдуллин И.Ш. Исследование влияния плазмы ВЧЕ разряда на трибоэлектрические свойства и на процесс осветления меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, И.М. Нуриев // Новые технологии и материалы легкой промышленности: сб. статей VI междунар. науч.-практ.

конф. студентов и молодых ученых. - Казань: Изд-во КГТУ, 2010. – С. 325328.

27. Абдуллин И.Ш. Воздействие ВЧЕ плазмы пониженного давления на депигментацию волосяного покрова шубной овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, И.М. Нуриев // Теоретические знания в практические дела: сб. статей XI Всерос. науч.-инновац. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых с элементами научной школы. – Омск, 2010. – С. 40-41.

28. Абдуллин И.Ш. Исследование влияния ВЧИ разряда пониженного давления и антистатика ЦПХ на трибоэлектрические свойства волосяного покрова меховой овчины/ И.Ш. Абдуллин, М.Н. Сагдеев, Ф.С. Шарифуллин //Кожа и мех в XXI веке: технология, качество, экология, образование:

сб. материалов V Междунар. науч.-практ. конф. - Улан-Удэ: Изд-во ВСГТУ, 2009.– С. 38-46.

29. Абдуллин И.Ш. Воздействие ВЧЕ плазмы пониженного давления на процесс осветления меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин [и др.] // Образование и наука - производству: сб. трудов Междунар.

науч.-технич. и образовательной конф. – Наб. Челны: Изд-во Камская гос.

инженер.-эконом. академия, 2010. – С.150-152.

30. Абдуллин И.Ш. Исследование влияния высокочастотной плазмы на шерстяное волокно / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, Л.Р. Тимергалеева // Наноматериалы, нанотехнологии, наноиндустрия: сб. статей I Всероссийской научно-практической конференции с элементами научной школы. – Казань: Изд-во Казан.гос.техн.ун-та, 2010. – С. 15-19.

31. Нуриев И.М. Влияние плазмы ВЧЕ разряда на наноструктуру коллагена кожевой ткани шубной овчины / И.М. Нуриев, Ф.С. Шарифуллин, И.Ш. Абдуллин // Наноматериалы, нанотехнологии, наноиндустрия: сб. статей I Всероссийской научно-практической конференции с элементами научной школы. – Казань: Изд-во Казан.гос.техн.ун-та, 2010. – С. 103-105.

32. Нуриев И.М. Влияние обработки ВЧИ плазмы пониженного давления на химические свойства волосяного покрова меховой овчины / И.М. Нуриев, Ф.С. Шарифуллин, И.Ш. Абдуллин // Физика высокочастотных разрядов: сб. материалов Междунар. конференции и школы молодых ученых и специалистов. – Казань: Изд-во Казан.гос.техн.ун-та, 2011. С. 348-349.

33. Абдуллин И.Ш. Повышение качества элементарного шерстяного волокна с применением НТП/ И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, Л.Р. Тимергалеева // Физика высокочастотных разрядов: сб. материалов Междунар.

конференции и школы молодых ученых и специалистов. – Казань: Изд-во Казан.гос.техн.ун-та, 2011. С. 363-364.

34. Нуриев И.М. Влияние плазмы ВЧ разряда на процесс осветления волосяного покрова шубной овчины / И.М. Нуриев, Ф.С. Шарифуллин, И.Ш. Абдуллин // Новые технологии и материалы легкой промышленности:

сб.статей VII Междунар. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых.. - Казань: Изд-во КГТУ, 2011. – С.235-237.

35. Абдуллин И.Ш. Изменение свойств шерстяного волокна с применением НТП / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, Л.Р. Тимергалеева // Новые технологии и материалы легкой промышленности: сб.статей VII Междунар. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых.. - Казань: Изд-во КГТУ, 2011. – С.249-251.

Апробация работ (тезисы конференций) 36. Абдуллин И.Ш. Воздействие высокочастотной плазмы пониженного давления на волосяной покров меха на стадии выделки / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, И.В. Красина // XXXIII Звенигородской конф. по физике плазмы и УТС: сб. тезисов докладов. – М.: Изд-во ЗАО НТЦ «ПЛАЗМАИОФАН», 2006. – С. 301.

37. Абдуллин И.Ш. Изменение электростатических характеристик мехового полуфабриката в условиях плазменной обработки с добавлением химических реагентов / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, Г.Н. Гумерова // Современные проблемы текстильной и легкой промышленности: сб. тезисов докладов междунар. науч.-технич. конф. – М.: Изд-во РосЗИТЛП, 2008. - С. 120.

38. Абдуллин И.Ш. Изучение влияния неравновесной низкотемпературной плазмы на трибоэлектрические свойства меха / И.Ш. Абдуллин, Ф.С.

Шарифуллин [и др.] // Современные проблемы текстильной и легкой промышленности: сб. тезисов докладов междунар. науч.-технич. конф. – М.:

Изд-во РосЗИТЛП, 2008. - С. 121.

39. Абдуллин И.Ш. Использование низкотемпературной плазмы пониженного давления для регулирования трибоэлектрических свойств волосяного покрова меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, М.Н. Сагдеев // Научная сессия КГТУ. – Казань, 2008. – С. 303.

40. Абдуллин И.Ш. Изменение электростатических характеристик мехового полуфабриката в условиях плазменной обработки с добавлением химических реагентов / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, Г.Н. Гумерова // Научная сессия КГТУ. – Казань, 2008. – С. 304.

41. Абдуллин И.Ш. Изменение физико-механических свойств меховой овчины после обработки ВЧЕ плазмой пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, И.М. Нуриев // XXXVII Звенигородской конф.

по физике плазмы и УТС: сб. тезисов докладов. – М.: Изд-во ЗАО НТЦ «ПЛАЗМАИОФАН», 2010.- С. 240.

42. Абдуллин И.Ш. Исследование влияния процесса осветления на свойства кожевой ткани шубной овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, И.М. Нуриев // Инновационность научных исследований в текстильной и легкой промышленности: сб. тезисов докладов междунар. науч.-технич.

конф. – М.: Изд-во РосЗИТЛП, 2010. – С. 217-219.

43. Абдуллин И.Ш. Повышение качества шерстяного волокна с применением плазмы высокочастотного разряда пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, М.Н. Сагдеев // Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей: сб. тезисов докладов Междунар. науч.-практ. конф., посвященной 175летию подготовки специалистов в области колорирования текстиля.- СанктПетербург: Изд-во Санкт-Петербург гос. ун-т технологии и дизайна, 2009. - С. 97-98.

44. Абдуллин И.Ш. Улучшение качества шерстяного волокна с применением низкотемпературной плазмы / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, Л.Р. Тимергалеева // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения: сб.

тезисов докладов XIII Междунар. конф. молодых ученых, студентов и аспирантов. – Казань: Изд-во КГТУ, 2009. - С. 20.

45. Абдуллин И.Ш. Изменения химических свойств меховой овчины после обработки ВЧИ плазмой пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, И.М. Нуриев // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичников ские чтения: сб. тезисов докладов XIII Междунар. конф. молодых ученых, студентов и аспирантов. – Казань: Изд-во КГТУ, 2009. - С. 41.

46. Абдуллин И.Ш. Исследование влияния низкотемпературной плазмы и антистатика ЦПХ на трибоэлектрические свойства меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, М.Н. Сагдеев, Л.Р. Тимергалеева // Научная сессия КГТУ. – Казань, 2009. – С. 270.

47. Вознесенский Э.Ф. О возможности объемной ВЧ плазменной модификации внутренней пористой структуры натурального волоса / Э.Ф. Вознесенский, Ф.С. Шарифуллин, И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина, Н.Н. Хайрутдинова // Научная сессия КГТУ. – Казань, 2010. – С. 259.

48. Абдуллин И.Ш. Исследование влияния обработки НТП с применением антистатика ЦПХ на свойства меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, М.Н. Сагдеев // Научная сессия КГТУ. – Казань, 2010. – С. 277.

49. Абдуллин И.Ш. Влияние плазмы ВЧ разряда пониженного давления и антистатика на процесс осветления и электризуемость шубной овчины / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, И.М. Нуриев // Научная сессия КГТУ. – Казань, 2010. – С. 277.

50. Абдуллин И.Ш. Изменение свойств шерстяного волокна с применением НТП / И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, Л.Р. Тимергалеева // Научная сессия КГТУ. – Казань, 2011. – С. 321.

Соискатель Шарифуллин Ф.С.

Заказ № Тираж 100 экз.

Офсетная лаборатория КНИТУ 420015 г. Казань, ул.К.Маркса,




© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.