WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

В результате анализа диарилтеллурилидов и диарилдителлуридов выяснено, что исследовать данные соединения представляется возможным методом ПФ ВЭЖХ-МС и с помощью прямого ввода в масс-спектрометр. В условиях прямого ввода в масс-спектрометр проведено варьирование напряжения на «капилляре» масс-спектрометра, поскольку ранее эти соединения методом ВЭЖХ-МС не исследовались.

На рис.16 представлена хроматограмма 2-[ди-(4-метоксифенил)-4телланилиден]-5,5-диметилциклогексан-1,3-диона в условиях ПФ ВЭЖХ-МС.

2-[ди-(4-метоксифенил)-4-телланилиден] мВ -5,5-диметилциклогексан-1,3-диона 0 2 4 6 8 мин Рис. 16 Хроматограмма 2-[ди-(4-метоксифенил)-4-телланилиден]-5,5диметилциклогексан-1,3-диона зарегистрированная с помощью УФспектрофотометрического детектора. Режим элюирования № 3.

(2M+TePhOCH3+Н)+ I,% (M+PhOCH3+Н)+ (M+H)+ (2M-PhOCH3+Н)+ (M-Те+Н)+ m/z 200 400 600 800 1000 Рис. 17 Масс-спектр ди(п-метоксифенил)дителлурида в режиме ХИАД.

Из рис. 17 видно, что при масс-спектрометрическом анализе в режиме ионизации ХИАД образуется протонированный молекулярный ион (М+Н)+, фрагмент, обусловленный потерей атома теллура (М-Те+Н)+, а также фрагментные ионы, обусловленные образованием устойчивых ассоциатов протони рованного молекулярного иона с фрагментами молекулы. Образование фрагментных ионов, содержащих 1-, 2-, 3- и 4 – атома теллура, подтверждаются характерной для каждого набора атомов теллура картиной изотопного распределения. Таким образом, представленный на Рис. 17 а масс-спектр соответствует ионам с m/z = 470 (M+Н)+ - содержит два атома теллура, с m/z = 344 (M-Те+Н)+ - содержит один атом теллура, с m/z = 577 (M+PhOCH3+Н)+ - содержит два атома теллура, с m/z = 705 - (2M+TePhOCH3+Н)+ - три атома теллура, с m/z = 833 - (2M-PhOCH3+Н)+ - содержит четыре атома теллура.

Выводы.

1. Изучено хроматографическое поведение диарилтеллуроксидов в условиях ВЭЖХ-МС. Показано, что диарилтеллуроксиды необходимо анализировать с использованием обращённо-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием, теллурилиды с использованием прямо-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии с массспектрометрическим детектированием.

2. Изучены масс-спектры диарилтеллуроксидов в режимах электрораспыления и химической ионизации при атмосферном давлении. Показано, что использование химической ионизацией при атмосферном давлении приводит к фрагментации исходного соединения, образованию димеров и ассоциатов с молекулами элюента. Использование электрораспыления, приводит к фрагментации исходного соединения, димерам, тримерам и ассоциатам с фрагментами, составляющими исходные молекулы.

3. Изучены масс-спектры диарилтеллуримидов при использовании прямого ввода в масс-спектрометрический детектор. Показано, что использование химической ионизацией при атмосферном давлении приводит к фрагментации исходного соединения, образованию димеров и ассоциатов с молекулами элюента.

4. Изучено хроматографическое поведение диарилтеллурилидов. В режиме химической ионизацией при атмосферном давлении эти соединения образуют устойчивые молекулярные ионы. Диарилтеллурдигалогениды в этом режиме не образуют молекулярных ионов. Основной ион в масс-спектрах галогенидов – фрагмент, стабилизированный за счёт выброса галогена из молекулярного иона.

5. На основании данных ВЭЖХ-МС подтверждено образование несимметричных диарилтеллуроксидов при нагревании симметричных соединений.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

1. В.П. Гарькин, Т.А. Родина, Н.В. Соловова, А.К. Буряк Исследование соотношений «биологическая активность - хроматографическое удерживание» теллурорганических соединений // Журнал «Сорбционные и хроматографические процессы». 2006 г. Воронеж. № 6, Вып. 4, с. 1350-1357.

2. Родина Т.А., Гарькин В.П., Буряк А.К. ВЭЖХ-МС теллуроксидов // Журнал «Сорбционные и хроматографические процессы». 2007 г. Воронеж. № 7, Вып.2, с.16-21.

3. В.П. Гарькин, Т.А. Родина, Н.В. Соловова, А.К. Буряк Обращеннофазовая жидкостная хроматография с масс-спектрометрическим детектированием некоторых теллурорганических соединений // Журнал «Физическая химия». 2008 г. Москва. № 6, том 82, с. 1007-4. Т.А.Родина, В.П.Гарькин, А.К.Буряк Определение теллуроксидов методом жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием// Всероссийская конференция «Теория и практика хроматографии. Применение в нефтехимии». Самара. 2005 г. с. 5. Т.А. Родина, В.П. Гарькин, А.К. Буряк Особенности определения органических соединений на основе теллура методом жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием // Международная конференция, посвящённая 60-летию создания института физической химии Российской академии наук, Москва. 2005 г. с.6. В.П. Гарькин, Т.А. Родина, А.К. Буряк, Н.В. Соловова Исследование соотношений «биологическая активность-хроматографическое удерживание» для теллурорганических соединений // X Международная конференция «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии», Москва-Клязьма, 2006 г. с. 7. Т.А. Родина, В.П. Гарькин, А.К. Буряк Влияние заместителей на удерживание и фрагментацию теллуроксидов при ВЭЖХ-МС исследовании // X Международная конференция «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии», Москва-Клязьма, 2006 г. с. 8. Т.А. Родина, В.П. Гарькин, А.К. Буряк ВЭЖХ-масс-спектрометрия теллуримидов // Всероссийский симпозиум «Хроматография в хроматографическом анализе и физико-химических исследованиях», Москва-Клязьма, 2007 г.

с. 9. В.П. Гарькин, Т.А. Родина, Н.В. Соловова, А.К. Буряк Обращенофазовая ВЭЖХ некоторых теллурорганических соединений // Всероссийский симпозиум «Хроматография в хроматографическом анализе и физикохимических исследованиях», Москва-Клязьма, 2007 г. с.

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»