WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

Изучено влияние строения и концентрации нитрозосоединений и нитронов как источников стабильных нитроксильных радикалов – регуляторов роста цепи, а также температуры и природы эмульгатора на кинетику эмульсионной полимеризации и молекулярно-массовые характеристики полимеров. Закономерности контролируемого синтеза макромолекул в условиях эмульсионной полимеризации по сравнению с блочной характеризуются рядом особенностей. Показано, что природа эмульгатора не оказывает существенного влияния на характер полимеризации.

Установлено, что впервые предложенные нами в качестве регуляторов роста цепи нитроксильные радикалы ряда имидазола являются эффективными агентами контролируемого синтеза макромолекул в блоке. При этом нитроны этого же ряда оказывают менее активное влияние на закономерности радикальной полимеризации виниловых мономеров, чем аналогичные соединения алифатического ряда и нитроксилы имидазола.

Для подтверждения протекания исследуемых процессов в режиме обратимого ингибирования проведена пост- и блок-сополимеризация стирола с другими виниловыми мономерами. Экспериментально установлено, что полимеры, синтезированные в присутствии высокомолекулярных нитроксильных радикалов, образующихся in situ, являются макроинициаторами, способными диссоциировать на радикалы, один из которых инициирует полимеризацию, а второй ее регулирует. Показано, что основная масса цепей ( 87%), входящих в такие полимеры, содержит в себе активные группы, реинициирующие полимеризацию и отвечающие за формирование пост- и блок-сополимеров.

ВЫВОДЫ 1. Разработан способ регулирования процесса эмульсионной полимеризации стирола с участием высокомолекулярных нитроксильных радикалов, образующихся in situ.

2. Изучено влияние температуры, строения и концентрации регулирующих добавок и природы эмульгатора на эмульсионную полимеризацию, протекающую в присутствии высокомолекулярных нитроксилов.

Установлено, что в случае эмульсионной полимеризации стирола C-фенилN-трет.бутилнитрон – более эффективный регулятор роста цепи, чем нитрозодурол и 2-метил-2-нитрозопропан. Показано, что полимеризация с использованием эмульгаторов различной природы (ионогенный или неионогенный) и C-фенил-N-трет.бутилнитрона протекает по механизму обратимого ингибирования.

3. Установлено, что предложенные нами новые регуляторы роста цепи – нитроксильные радикалы ряда имидазола эффективно регулируют процесс полимеризации стирола в блоке. Нитроны этого же ряда показали себя, как менее эффективные регуляторы роста цепи по сравнению с нитронами ациклического строения.

4. Проведены реакции пост- и блок-сополимеризации для полимеров, полученных в блоке и в эмульсии, с использованием разработанного нами способа. Показано, что полимеры, синтезированные в присутствии Cфенил-N-трет.бутилнитрона, являются макроинициаторами. На основании результатов исследований реакций пост- и блок-сополимеризации стирола с метилметакрилатом оценена доля «живущих» цепей в исходном полистироле.

Список публикаций по теме диссертации 1. Семенычева, Л.Л. Сополимеризация стирола с акрилонитрилом в присутствии 2-метил-2-нитрозопропана / Л.Л. Семенычева, М.А. Лазарев, Д.Ф. Гришин // Высокомолекулярные соединения. – 2004. – Т. 46Б. – № 7.

– С. 1225-1229.

2. Гришин, Д.Ф. Эмульсионная полимеризация стирола в присутствии Сфенил-N-трет.бутилнитрона / Д.Ф. Гришин, М.А. Лазарев, Е.Ю.

Николаев, Л.Л. Семенычева // Журнал прикладной химии. – 2005. – Т. 78.

– № 6. – C. 831-835.

3. Семенычева, Л.Л. Синтез пост- и блок-сополимеров в присутствии Сфенил-N-трет.бутилнитрона / Л.Л. Семенычева, М.А. Лазарев, М.В.

Павловская, Д.Ф. Гришин // Известия высших учебных заведений.

Поволжский регион. Естественные науки. – 2005. – № 6. – С. 248-253.

4. Лазарев, М.А. Полимеризация стирола в присутствии нитроксильных радикалов ряда дигидроимидазола / М.А. Лазарев, И.А. Кирилюк, И.А.

Григорьев, Д.Ф. Гришин // Высокомолекулярные соединения. – 2007. – Т. 49А. – № 9. – С. 1735-1740.

5. Гришин, Д.Ф. Контролируемая радикальная сополимеризация в присутствии источников стабильных нитроксильных радикалов / Д.Ф.

Гришин, Е.В. Колякина, В.В. Полянскова, М.А. Лазарев, Л.Л. Семенычева // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тезисы докладов. Материалы и нанотехнологии, 21-26 сент. 2003. – Казань, 2003.

– С. 208.

6. Гришин, Д.Ф. Особенности сополимеризации стирола с акрилонитрилом в присутствии нитроксильных радикалов, образующихся in situ / Д.Ф.

Гришин, Л.Л. Семенычева, М.А. Лазарев, С.А. Булгакова // Третья Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры-2004». Тезисы уст. и стенд. докладов, Т.1, Москва, 27 янв. – 1 февр. 2004. – М., 2004. – С. 21.

7. Lazarev, M.A. Emulsion Polymerization of Styrene in the Presence of SpinTrap / M.A. Lazarev, L.L. Semenicheva, D.F. Grishin // European Polymer Congress. – Moscow, 2005. – P. 447-448.

8. Grishin, D.F. Post- and block copolymerization of vinyl monomers in the presence of alkoxyamines generated in situ / D.F. Grishin, L.L. Semenicheva, M.V. Pavlovskaya, M.A. Lazarev // IV Razuvaev lectures “From molecules towards materials”, Russia, Volga and Kama rivers, Nizhny Novgorod - Perm – Nizhny Novgorod, September 3-11, 2005. – Nizhny Novgorod, 2005.– P. 98.

9. Лазарев, М.А. Безгелевая гомо- и сополимеризация стирола с акрилонитрилом в присутствии триалкилборана / М.А. Лазарев, Д.Ф.

Гришин, Л.Л. Семенычева // VII Международная конференция по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2005». – Нижнекамск, 2005. – С. 54-56.

10. Лазарев, М.А. Синтез сополимера стирола с акрилонитрилом в присутствии потенциальных источников нитроксильных радикалов / М.А.

Лазарев, Д.Ф. Гришин // Современные проблемы науки о полимерах.

Тезисы докладов, Ч.1, 1-3 февр. 2005. – С.-Петербург, 2005. – С. 81.

11. Лазарев, М.А. Влияние природы эмульгатора на эмульсионную полимеризацию стирола в присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона / М.А. Лазарев, Д.Ф. Гришин, Л.Л. Семенычева, О.Е. Баева // Современные проблемы науки о полимерах. Тезисы докладов, Ч.1, 31 янв. – 2 февр.

2006. – С.-Петербург, 2006. – С. 42.

12. Лазарев, М.А. Влияние нитрозосоединений, нитронов и эмульгаторов на радикальную полимеризацию стирола / М.А. Лазарев, Л.Л. Семенычева, Д.Ф. Гришин // Четвертая Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку», Тезисы уст. и стенд. докладов, Т.2, Москва, МГУ, 29 янв. – 2 февр. 2007. – М., 2007. – С.171.

13. Лазарев, М.А. Контролируемый синтез полимеров в блоке и эмульсии в присутствии нитроксильных радикалов и их источников / М.А. Лазарев // Международная конференция молодых ученых по фундаментальным наукам "Ломоносов-2007", Химия, 11-14 апр. 2007. – М., 2007. – С.146.

14. Lazarev, M.A. Polymerization of styrene in the presence of imidazole derivatives: nitroxides and nitrones / M.A. Lazarev, V.V. Polyanskova, I.A.

Kiriluk, D.F. Grishin // European Polymer Congress. – Portoroz, 2007.– P. 1.2.6.

15. Lazarev, M.A. Preparation of block copolymers using high molecular weight nitroxide-mediated controlled radical polymerization / M.A. Lazarev, D.F.

Grishin // 41st IUPAC World Chemistry Congress. – Turin, 2007. – P. 118.

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»