WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

Образец Площадь на звено, 2 Сжимаемость, м/мН ПДМС 20,9 0,Si1 13,2 0,Si2 14,9 0,Si4 17,8 0,Si6 15,4 0,Таким образом, исследование сжатия монослоев гребнеобразных метилсилоксанов позволило получить данные, отражающие различия в организации монослоев по мере изменения соотношений между различными структурных фрагментами в структуре исследуемых макромолекул.

Изучение термической и термоокислительной стабильности полученных гребнеобразных полиметилсилоксанов (Рис. 13) показало, что основные параметры близки к аналогичным характеристикам ПДМС. При этом, наибольшей термостабильностью обладает образец Si1, а наименьшей Si6.

а)а)б)б) ПДМС ПДМС ПДМС ПДМС 90 90 SiSi SiSi80 80 Si2 SiSi2 Si70 Si4 70 Si70 Si4 70 Si SiSi0 100 200 300 400 500 600 700 0 100 200 300 400 500 600 0 100 200 300 400 500 600 700 0 100 200 300 400 500 600 T, 0C T, C T, 0C T, C Рис. 13. Кривые ТГА гребнеобразных полиметилсилоксанов и ПДМС а) - на воздухе; б) – в аргоне.

Существенные отличия в форме ТГА-кривых наблюдавшиеся у образца Siи проявлявшиеся как в присутствии кислорода (два излома в области 200°С и 300°С), так и в инертной атмосфере (два излома в области 200°С и 400°С), позволяют предположить протекание деструкции на первом этапе отдельных длинных боковых ответвлений с образованием циклов и только затем основной цепи.

4. Оценка перспектив практического применения гребнеобразных полиметилсилоксанов В разделе, посвященном перспективам практического применения синтезированных полимеров, подчеркивается, - важнейшим результатом работы является синтез универсальной полифункциональной высокомолекулярной полимерной матрицы, возможности которой не ограничиваются получением нефункциональных полиметилсилоксановых производных. В работе продемонстрирована возможность получения на ее основе гидрофильных гидрокси- и винилфункциональных полиметилсилсесквиоксанов перспективных сшивающих агентов для силоксановых композиций различного назначения.

Полученные гребнеобразные полидиметилсилоксаны благодаря своим специфическим реологическим свойствам рассматриваются как компоненты новых композиционных смазок и функциональных жидкостей.

Потеря массы, % Потеря массы, % Потеря массы, % Потеря массы, % Продемонстрированные в работе возможности получения вулканизатов ненаполненных силоксановых пленок, в сочетании с широкими возможностями варьирования соотношений различных типов звеньев в составе исходных полимеров открывают перспективы получения новых материалов для газоразделительных мембран.

ВЫВОДЫ 1. Впервые синтезирован линейный поли(натрийокси)метилсилсесквиоксан. Новый полимер представляет собой высокофункциональную бездефектную универсальную полимерную линейную матрицу для получения функциональных и нефункциональных гребнеобразных полимеров с широкими комбинаторными возможностями.

2. Разработана система блокирования поли(натрийокси)метилсилсесквиоксана, позволившая осуществлять анализ его строения и показать отсутствие побочных процессов, приводящих к образованию дефектных звеньев, при синтезе такого полимера.

3. Показано, что условия гидролитической поликонденсации натрийокси(метил)(диалкокси)силанов оказывают существенное влияние на его молекулярные параметры. Наиболее перспективным вариантом является двухстадийный метод синтеза, при этом на первой стадии при комнатной температуре получают бездефектные полифункциональные олигомеры, высокотемпературная поликонденсация которых на второй стадии обеспечивает получение высокомолекулярных полимеров.

4. Впервые получен гомологический ряд гребнеобразных полиметилсилоксановых полимеров с длиной боковых ответвлений от одного до шести силоксановых звеньев, взаимодействием предварительно синтезированных монофункциональных полидиметилсилоксановых олигомеров с поли(натрийокси)метилсилсесквиоксаном.

5. Проведено исследование ряда физико-химических свойств гребнеобразных полиметилсилоксановых полимеров. Полная идентичность их химического состава классическому линейному ПДМС позволяет отнести наблюдаемые существенные отличия реологических и гидродинамических свойств новых полимеров в блоке и в растворах к специфическим особенностям молекулярной организации гребнеобразных полимеров с гибкой основной цепью и гибкими ответвлениями той же химической природы.

6. Синтезированы функциональные производные гребнеобразных полиметилсилоксанов, позволяющие осуществлять их вулканизацию как по реакции полиприсоединения, так и конденсационным путем. Полученные вулканизаты обладают достаточной механической прочностью для изготовления ненаполненных пленок и покрытий для использования в качестве газоразделительных мембран и гидрофобных покрытий соответственно.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1. Обрезкова М.А. Синтез поли(натрийокси)органосилоксанов / Ребров Е.А., Василенко Н.Г., Музафаров A.M. // Тезисы докладов IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку». Москва. 29 января – 2 февраля 2007.-Т.2-С.207.

2. Обрезкова М.А. Синтез полифункциональных линейных полиорганосилоксанов гидролитической поликонденсацией органоалкоксисиланолятов натрия / Ребров Е.А., Василенко Н.Г., Музафаров A.M. // Тезисы докладов III Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». Санкт-Петербург. 17-19 апреля 2007.-С.3. Обрезкова М.А. Новые полиметилсилоксаны изомерные ПДМС. Синтез и изучение свойств / Бычкова A.A., Павличенко И.В., Василенко Н.Г., Музафаров A.M. // Тезисы докладов Всероссийской конференции по макромолекулярной химии. Улан-Удэ. 13-17 августа 2008.-С.103-104.

4. Muzafarov A.M. Some new synthetic approaches based on sodiumoxymethyldialkoxysilanes / Obrezkova M.A., Vasilenko N.G., Tebeneva N.A., Rebrov E.A., Demchenko N.V., Bychkova A.A., 4th European Silicon Days. Bath/UK.

9-11 September, 2007.-Р.64.

5. Обрезкова М.А. Синтез поли(натрийокси)метилсилсесквиоксанов, их функциональных и нефункциональных производных / Рогуль Г.С., Василенко Н.Г., Демченко Н.В., Музафаров A.M. // ДАН.-2008. Т.-419, №3, С.349-353.

6. Обрезкова М.А. Гидролитическая поликонденсация натрийоксиметил(диалкокси)силанов в качестве метода получения линейного полиметилсилсесквиоксана. органоалкоксисиланолятоа натрия / Василенко Н.Г., Мякушев В.Д., Музафаров A.M. // Высокомолек. соед. Сер. А (в печати).

7. Muzafarov A.M. Polymethylsiloxanes of different molecular architecture. Synthesis and structure-properties relationship study / Obrezkova M.A., Bychkova A.A., Vasilenko N.G., Pavlichenko I.V., Novozhilov O.V., Buzin M. I. // Polymer Preprints.

2009 (in press).

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»