WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

Строение синтезированных соединений установлено с помощью УФ-, ИК-, масс-спектров, для некоторых соединений и ЯМР13С-спектров, а также доказано встречными синтезами и химическими превращениями.

Установлено, что в ультрафиолетовой области полученные соединения имеют максимумы поглощения в интервале 200..300нм. В ИК-спектрах триазиновое кольцо дает интенсивную полосу поглощения в области 1480…1640 см-1 и 700…750 см-1. Полосы поглощения карбонильной группы находятся в области 1610…1650 см-1, а также имеются сигналы в интервале 3190-3200 см-1, характерные для гидроксигрупп. Присутствие полос поглощения карбонильной и гидроксильной групп указывает на наличие таутомерии.

Замена кислорода в положении –6 на другие группы приводит к появлению в спектрах полученных соединений полос поглощения, характерных для введенных заместителей.

В масс-спектрах синтезированных триазинов присутствуют интенсивные пики молекулярных ионов. Основное направление распада 6функционально замещенных 1,2,4-триазинов заключается в отщеплении заместителей в положении –6. Дальнейшее расщепление триазинового цикла происходит за счет элиминирования молекулы азота. Фрагментация оксо- и меркаптотриазинов происходит в двух направлениях, обусловленных наличием двух таутомерных форм – оксо- гидрокси и тиоксо-меркапто.

В результате проведенных исследований синтезировано 40 соединений, не описанных в литературе.

В пятой главе представлены результаты испытаний полученных соединений на биологическую активность.

В биологической лаборатории НИТИГ 14 соединений испытаны в качестве гербицидов и регуляторов роста растений. Рострегулирующую активность проявили 3-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинон-6, 4-фенил-5фурфурилиден-1,2,4-триазинон-6 и 1-бензоил-4-фенил-1,2,4-триазинон-6. Они рекомендованы для расширенных полевых испытаний. Остальные соединения могут представлять интерес как потенциальные гербициды. Наиболее эффективными в этом плане оказались дисульфид 4-фенил-1,2,4-триазина, 6анилино- и 6-меркапто-4-фенил-1,2,4-триазины.

ВЫВОДЫ 1. Разработан новый метод получения алкил- и арилзамещенных производных 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинонов-6 конденсацией гидразида фенилглицина с карбоновыми кислотами или их хлорангидридами.

2. Впервые проведена реакция конденсации гидразида фенилглицина с муравьиной кислотой с получением 4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4триазинона-6. Показано, что максимальный выход целевого продукта (86%) достигается при кипячении гидразида фенилглицина с муравьиной кислотой в среде ДМФА в течение 5 часов при мольном соотношении реагентов 1,25:1.

3. Установлено, что 3-замещенные-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4триазиноны-6 могут быть получены конденсацией гидразида фенилглицина с хлорангидридами карбоновых кислот. Синтез необходимо проводить в среде пиридина при температуре 1000С в течение 3 часов, при мольном соотношении гидразид фенилглицина: хлорангидрид 1,2:1. При этом целевые продукты получаются с выходами до 66%.

4. Впервые разработан способ получения 3-фенил-4-N-замещенных1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинонов-6 на основе гидразидов гиппуровой кислоты и ее N-замещенных. Подобраны условия циклизации указанных гидразидов, позволяющие получать триазиноны с выходами 50..70%.

5. Изучены некоторые химические превращения 4-фенил-1,4,5,6тетрагидро-1,2,4-триазинона-6. Реакциями 4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4триазинона-6 получены хлор-, этокси-, анилинотриазины и триазиноксиуксусная кислота; проведены реакции ацилирования и алкилирования по азоту в положении –1; замещением хлора в 6-хлор-4-фенил1,2,4-триазине получены диалкиламино-, гидразино-, анилино-, меркапто-, алкилтио- и этоксипроизводные. Реакциями 6-гидразино-4-фенил-1,2,4триазина получено 7 новых соединений. На основе 6-меркапто-4-фенил-1,2,4триазина получены алкилтиотриазины, дисульфид и триазинсульфокислота.

6. Впервые синтезированы и исследованы физико-химические и спектральные характеристики 40 соединений 1,2,4-триазинового ряда.

Головным советом НИИРЕАКТИВ утверждены лабораторные методики и технические условия получения пяти новых соединений.

7. Исследована биологическая активность 14 синтезированных новых соединений. Установлено, что самой высокой рострегулирующей активностью обладают 3-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинон-6, 4-фенил-5фурфурилиден-1,2,4-триазинон-6 и 1-бензоил-4-фенил-1,2,4-триазинон-6, которые предложены для расширенных испытаний.

Основное содержание работы

изложено в следующих публикациях:

1.Хамаев В.Х., Лазина Е.В., Мазитова А.К. О получении 1,4,5,6тетрагидро-1,2,4-триазинонов-6 // БХЖ. – 2002.– Т.9.- № 2.– С. 5-7.

2.Мазитова А.К., Лазина Е.В., Сэйнт-Клэр Э., Хамаев В.Х. Химические превращения несимметричных триазинонов-6. N-ацилирование // Материалы VI Международной научно-технической конференции при VI Международной специализированной выставке «Строительство, архитектура, коммунальное хозяйство-2002». – Уфа. - 2002. – С. 197-198.

3.Мазитова А.К., Лазина Е.В., Хамаев В.Х., Шайбаков К.А. Получение этоксипроизводных несимметричных триазинонов-6 // Там же. – С. 198…200.

4.Лазина Е.В., Мазитова А.К., Хамаев В.Х., Павлова Ю.А. Химические превращения несимметричных триазинонов-6. Получение гидразино- и меркаптопроизводных // Там же. – С. 200-201.

5.Хамаев В.Х., Э. Сэйнт-Клэр, Сухарева И.А., Лазина Е.В., Мазитова А.К.

О синтезе диоксо-1,2,4-триазинов // БХЖ. – 2002. – Т.9. - №1. – С.29-32.

6.Лазина Е.В., Хамаев В.Х., Мазитова А.К. Некоторые химические превращения гидрированных 1,2,4-триазинонов-6 // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: Материалы XV Международной науч.-техн. конф.– Уфа, 2002. – Т.2. – С. 74-78.

7.Хамаев В.Х., Мазитова А.К. Лазина Е.В., Сухарева И.А. Получение и химические превращения несимметричных триазинов с азот- и серусодержащими функциональными группами в положении –6 // БЖХ. – 2002.

– Т.9. - № 4. – С.25-29.

8.Хамаев В.Х., Мазитова А.К. Лазина Е.В., Сухарева И.А. Реакции окисления 6-меркапто-4-фенил-1,2,4-триазина // Материалы VII Международной научно-технической конференции при VII Международной специализированной выставке «Строительство, коммунальное хозяйство, энерго- ресурсосбережение-2003». – Уфа. – 2003. – С. 209-211.

9.Хамаев В.Х., Мазитова А.К. Лазина Е.В., Сухарева И.А. Получение и некоторые химические превращения 6-гидразино-4-фенил-1,2,4-триазина // Там же - С. 211-213.

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»