WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

Однако, как показали предварительные эллипсометрические исследования электрода из сплава Д16 в боратном буфере при Ек = - 0,3В значения угла в течение длительного времени изменяется и не достигает стационарного значения, вероятно из-за образования на поверхности сплава гидратированного оксида переменного состава. В связи с этим, были предприняты попытки стабилизировать состояние поверхности сплава путем предварительного формирования на ней оксидных слоев.

Пассивация поверхности Д16 (обработка в 50% HNO3 в течение 3 мин.) обеспечивает стабильность эллипсометрических параметров электрода в боратном буфере при Е = -0,3В в течение 120 мин. Поляризационные измерения пассивированного Д16 в хлоридсодержащем боратном буфере без и в присутствии ДОФ показали, что защитное действие последнего аналогично таковому для исходного Д16 (рис. 7). После такой предварительной пассивации происходит лишь небольшое увеличение Епт сплава (на 0,1 В) в фоновом и в ингибированных растворах.

На рис. 8 приведена усредненная 1.кривая зависимости степени заполнения 0.() на пассивированных электродах из 0.сплава Д16 от концентрации ДОФ.

Рассчитанная по этой зависимости 0.изотерма адсорбции имеет S-образный 0.lg C [M ] вид и описывается уравнением -6.0 -5.5 -5.0 -4.5 -Фрумкина. Расчет по известной Рис. 8. Изотерма адсорбции ДОФ методике показал, что значение на поверхности сплава Д(точками – экспериментальная, стандартной свободной энергии сплошная – теоретическая).

адсорбции ингибитора на Дсоставляет GAO = -33.8 ± 0.2 кДж/моль, что подтверждает предположения о хемосорбционном характере защитного действия ДОФ, сделанных по результатам поляризационных измерений.

Эта способность ДОФ прочно адсорбироваться на сплаве Д16 уже при невысоких концентрациях ингибитора может и обеспечить защитное действие пигмента на его основе. Действительно, противопиттинговый базис Д16 в экстракте кальциевой соли ДОФ в хлоридсодержащем боратном буфере составляет 0,15В, тогда как питтингообразование в экстракте известного пигмента - хромата цинка наблюдается уже при Ек (рис. 9).

Второй тип исследованных ингибирующих пигментов представлял собой аддукты фосфорномолибденовой кислоты и следующих аминов (в скобках указан рН водных экстрактов пигментов): трет-бутиламин (2,4), бензиламин (2,7), диэтиламин (3), триэтиламин (4,15), диметилбензиламин (4,3), трипропиламин (4,35), триамиламин (4,95), циклогексиламин (5,4), дициклогексиламин (7,25). Существенно, что небуферированные водные экстракты пигментов заметно различаются по рН, поскольку они выполнены на основе различных аминов. Среди алифатических аминов лучших защитных свойств можно ожидать от производных третичных аминов, поскольку их экстракты не слишком сильно подкисляют среду, а противопиттинговый базис Епр – Ек 0,15 В заметно выше, чем в экстрактах пигментов на основе трет-бутиламина или диэтиламина. По-видимому, сильные кислотные свойства могут препятствовать их защитному действию.

Это можно наблюдать и на примере пигментов на основе ФМК с другими аминами.

Так, эффективной i, защиты сплава Д16 можно мкА/сможидать от пигментов на основе алициклических и ароматических аминов, экстракты которых имеют нейтральную или слабокислую E, В -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,реакцию. Особенно Рис. 9. Анодные поляризационные эффективен продукт кривые на сплаве Д16 в боратном буферном растворе (рН 7,4), нейтрализации ФМК содержащем 0,01 М NaCl, без (1) и с циклогексиламином, водный добавлением экстрактов пигментов:

2 - ZnCrO4, 3 – кальциевая соль ДОФ, экстракт которого имеет рН 5,4 – циклогексиламин, (рис. 9). Если в буферном 5 – дициклогексиламин в ББР.

растворе хлорида он уступает аналогичному производному дициклогексиламина, то в небуферированных растворах он заметно эффективней остальных пигментов. В этом случае происходит увеличение Епт до - 0,28 В, а противопиттинговый базис достигает 0.15 В. Обращает на себя внимание существенное возрастание защитного эффекта продукта взаимодействия ФМК с дициклогексиламином при переходе к буферированному раствору. Пигменты типа ФМК-амин, в случае алициклических аминов, обладают защитными способностями соизмеримыми с пигментом на основе ДОФ и превосходят по эффективности известный пигмент - хромат цинка.

ВЫВОДЫ 1. Установлено, что высокое содержание соединений меди, находящейся в различных степенях окисления, в составе КП на сплаве Д16, полученных в щелочных КС, является причиной снижения их защитных свойств в хлоридсодержащих средах.

2. Введение в молибдатно-метаборатный конвертирующий состав ИФХАНАЛ1 ингибиторов коррозии, связывающих медь в устойчивые комплексные соединения, приводит к изменению состава и структуры конверсионных покрытий и увеличивает защитные свойства таких КП до уровня хроматных КП.

3. Выявлены закономерности влияния компонентов разработанного молибдатного КС ИФХАНАЛ-1 на защитные свойства КП на сплаве Д16.

Продемонстрирована возможность направленного изменения состава и структуры КП на сплаве Д16 с целью повышения эффективности их наполнения ингибиторами коррозии.

4. Показано, что выявленные закономерности влияния компонентов разработанного молибдатного КС ИФХАНАЛ-1 на защитные свойства КП сохраняются и при оксидировании сплава В95. Однако, в отличие от сплава Д16, пониженная стойкость к питтинговой коррозии в хлоридсодержащих средах КП на сплаве В95 связана с их обогащением оксидами и соединениями цинка.

5. Оксидирование сплава В95 в конвертирующем составе ИФХАНАЛ-1 в присутствии ингибиторов коррозии цинка, приводит к существенному повышению защитных свойств образованных конверсионных покрытий.

6. Новые синтезированные бесхроматные пигменты по своей эффективности тормозить питтинговую коррозию сплава Д16 не уступают хроматным пигментам. Установлено, что защитный эффект пигментов на основе алкилфосфатов обусловлен их хемосорбцией на поверхности сплава Д16.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Олейник С.В., Кузнецов Ю.И., Кузенков Ю.А., Макарычев Ю.Б. Химическое оксидирование сплава Д16 в щелочных конвертирующих составах. // Коррозия:

материалы, защита. – 2007, №3, с. 28 - 33.

2. Олейник С.В., Кузенков Ю.А., Андреева Н.П., Кузнецов Ю.И. Бесхроматные пигменты для защиты алюминиевого сплава Д16. // Коррозия: материалы, защита. – 2008, №3, с. 29 - 34.

3. Олейник С.В., Кузенков Ю.А., Андреева Н.П. Бесхроматные ингибирующие пигменты для алюминиевого сплава Д16. // Физико-химическая механика материалов – 2008 – спец. выпуск №7, с. 577 - 582.

4. Кузенков Ю.А., Олейник С.В. Ингибиторы в бесхроматных конверсионных покрытиях на сплаве Д16. // Коррозия: материалы, защита. – 2008, №11, с. 38 - 42.

5. Кузенков Ю.А., Олейник С.В. Изучение формирования конверсионных покрытий на сплаве Д16 в щелочных растворах химического оксидирования. // Актуальные вопросы авиационного материаловедения. Тез. докл.

Международной научно-технической конференции. – Москва, 2007, с. 184-6. Kuzenkov Yu.A., Oleynik S.V. The protective properties of conversion coatings on Al-Mg-Cu alloy, obtained in alkaline solution of chemical oxidation. // 1-st International Conference «Corrosion and Material Protection» – Prague, Czech Republic. CD with full text of paper, paper №37.

7. S.V. Oleynik, Y.A. Kuzenkov, N.P. Andreeva, Y.I. Kuznetsov, I.M. Zin, S.B.

Lyon. Chromate-free pigments for protection of aluminum alloy D16. // The European corrosion congress «Eurocorr-2008» – Edinburgh, UK, 2008. CD with full text of paper, paper G3.

8. Кузенков Ю.А., Олейник С.В. Оксидирование медьсодержащих алюминиевых сплавов Д16 и В95 в молибдатных конвертирующих составах. // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах. Тез. докл. IV Всероссийской конференции – Воронеж, 2008, с. 156 - 158.

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»