WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

Сравнение различных методов определения антиоксидантной активности. Параметры АОА полифенолов в настоящей работе были определены в рамках теоретически обоснованного подхода путем прямого изучения кинетики ингибированного окисления. Сравнение полученных результатов с данными косвенных методов позволяет оценить корректность применения этих методов для анализа АОА. Сравнение стехиометрии взаимодействия полифенолов с различными радикалами показало, что какая-либо корреляция между значениями f в стироле и МЛ с результатами других методов отсутствует. В то же время была установлена достаточно удовлетворительная корреляция между логарифмами значений k7 в стироле и логарифмами констант скоростей взаимодействия полифенолов с дифенилпикрилгидразилом (DPPH) и феноксильными радикалами.

Корреляция же значений k7 с константами скорости реакции полифенолов с более активными радикалами (OH•, N3•) отсутствует.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ 1. Предложена методика определения истинной реакционной способности полифенолов по отношению к пероксидным радикалам с использованием в качестве субстрата окисления модельного углеводорода – стирола, а также ацетонитрила в качестве растворителя.

2. Определены параметры антиоксидантной активности (f и k7) для двадцати четырех полифенолов, четырех метоксифенолов и семи монофенолов при окислении стирола и метиллинолеата в растворе.

3. Установлено, что для полифенолов, независимо от числа гидроксильных групп в молекуле, значение f не превышает двух. Большие значения f наблюдаются только для соединений, содержащих несколько полифенольных структур в молекуле, разделенных алифатическими фрагментами. Обнаружено, что значения f для некоторых полифенолов заметно меньше двух, что объясняется их автоокислением в растворе.

4. Установлено, что производные пирокатехина и пирогаллола обладают на 2 – 3 порядка более высокими значениями значения k7 по сравнению с монофенолами. Электронодонорные заместители в молекулах полифенолов увеличивают величину k7, а электроноакцепторные снижают, что соответствует известным закономерностям для монофенолов.

5. Обнаружено, что о-метоксифенолы обладают на два порядка меньшими значениями k7 по сравнению с соответствующими производными пирокатехина, что объясняется различным влиянием внутримолекулярной водородной связи на эти два класса соединений.

6. Показано, что основным фактором, определяющим антиоксидантную активность флавоноидов, является структура кольца В. Влияние структурных факторов в кольце С сильнее всего проявляется в соединениях с одной ОН-группой в кольце В и в меньшей степени в соединениях с двумя ОН-группами.

7. Показано, что для монофенолов и производных гидрохинона и пирокатехина существует линейная корреляция между логарифмом значения k7 и прочностью связи О–Н. Производные пирогаллола и о-метоксифенолы не описываются данной зависимостью, поскольку внутримолекулярная водородная связь затрудняет отрыв атома водорода в этих соединениях.

8. Установлено, что при переходе от стирола к метиллинолеату значения kснижаются в несколько раз. Снижение k7 объясняется образованием водородной связи между молекулой фенола и сложноэфирным фрагментом метиллинолеата.

Обнаружена линейная корреляция между логарифмом оцененной константы равновесия и энергией комплексообразования.

9. Показано, что для окисления метиллинолеата при переходе от раствора к мицеллам наблюдается снижение k7 до двух порядков. Установлена зависимость величины снижения k7 от коэффициента распределения антиоксиданта в системе «октанол – вода».

10. Обнаружено, что ряд реакционной способности полифенолов, установленный в настоящей работе, в первом приближении соответствует ряду реакционной способности полифенолов при взаимодействии с дифенилпикрилгидразилом и феноксильными радикалами. Корреляция значений f, определенных в настоящей работе, с результатами каких-либо косвенных методов отсутствует.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Тихонов, И. В. Антиоксидантная активность орто-диоксибензолов при окислении стирола / И. В. Тихонов, В. А. Рогинский, Е. М. Плисс, А. И. Русаков // Башкирский хим. журнал. – 2006. – № 4. – С. 76–82.

2. Тихонов, И. В. Реакционная способность полифенолов различных классов в процессе ингибированного окисления стирола / И. В. Тихонов, Е. М. Плисс, А. И. Русаков // Башкирский хим. журнал. – 2009. – № 1. – С. 17–20.

3. Tikhonov, I. The chain-breaking antioxidant activity of phenolic compounds with different numbers of O-H groups as determined during the oxidation of styrene / I.

Tikhonov, V. Roginsky, E. Pliss // Int. J. Chem. Kinet. – 2009. – V. 41. – P. 92–100.

4. Тихонов, И. В. Применение методов компьютерного моделирования к кинетическому анализу антиоксидантной активности двухатомных фенолов при окислении стирола / И. В. Тихонов, Д. В. Лошадкин, Е. М. Плисс // 3-й Международный симпозиум «Компьютерное обеспечение химических исследований» и 5я Международная Интернет-конференция «Информационно-вычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики, медицины». (Совм. сессия): Сборник материалов. – Ярославль: ЯрГУ, 2006. – С. 20–21.

5. Тихонов, И. В. Антиоксидантная активность пирокатехинов при окислении стирола / И. В. Тихонов, Е. М. Плисс // Всероссийская конференция молодых ученых и II школа «Окисление, окислительный стресс и антиоксиданты». Доклады и тезисы. – Москва: Изд-во РУДН, 2006. – С. 146–147.

6. Тихонов, И. В. Антиоксидантная активность пирокатехина и пирогаллола при окислении стирола в растворе. / И. В. Тихонов, В. В. Кулакова // Тезисы VII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке». – Томск: Изд-во ТПУ, 2006. – С. 143– 144.

7. Тихонов, И. В. Кинетический и квантово-химический анализ антиоксидантной активности полифенолов при окислении стирола / И. В. Тихонов, Д. В.

Лошадкин, Е. М. Плисс, В. А. Рогинский // Материалы XIX симпозиума "Современная химическая физика". – М.: МГУ, 2007. – С. 67.

8. Тихонов, И. В. Влияние диметилсульфоксида на антиоксидантную активность пирокатехина при окислении стирола в растворе / И. В. Тихонов, С. Л.

Крот, Е. М. Плисс // Материалы III международной конференции «Современные проблемы физической химии». – Донецк, 2007. – С. 86–87.

9. Тихонов, И. В. Антиоксидантная активность полифенолов при окислении метиллинолеата / И. В. Тихонов, В. А. Рогинский, Е. М. Плисс // Всероссийская конференция молодых ученых и III школа «Окисление, окислительный стресс и антиоксиданты». Доклады и тезисы. – Москва: Изд-во РУДН, 2008. – С. 233.

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»