WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||

ВЫВОДЫ 1. Алкилгипохлориты в растворе бензола (или ССl4) при 20-25С окисляют органические сульфиды в общем случае до сульфоксидов и сульфонов. Селективность образования сульфоксидов зависит от мольного соотношения исходных реагентов. При мольном соотношении сульфид : алкилгипохлорит 1 селективно с высоким выходом (~90%) образуются сульфоксиды.

2. Установлена связь строения ациклических и гетероциклических сульфидов и алкилгипохлоритов с их реакционной способностью в реакции окисления. С ростом длины и разветвленности алкильных групп и при переходе от диалкил- к дибензил- и дифенилсульфидам, а также от тиолана к бензотиоциклоалканам активность сульфидов уменьшается. Избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита, а его окислительная активность уменьшается.

3. Установлено, что реакция натриевых производных ацетоуксусного или малонового эфиров с алкилгипохлоритами при эквимолярном соотношении реагентов приводит -23- к образованию продуктов окислительного сочетания: этиловому эфиру диацетилянтарной кислоты или этиловому эфиру этантетракарбоновой кислоты, соответственно. Показано, что в присутствии каталитических количеств КJ (5% мольн.) выход этилового эфира диацетилянтарной кислоты возрастает.

4. Кислотно-катализируемая реакция терминальных олефинов и циклогексена с этилгипохлоритом в этиленгликоле приводит к образованию -хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля с выходами 65-85% и побочных 1-хлор-2-этоксиалканов (8-21%).

Селективность образования хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля зависит от мольного соотношения алкилгипохлорита и этиленгликоля и возрастает с увеличением концентрации этиленгликоля. В случае октена-2 и аллилгалогенидов (Hal=Cl, Br) рекция протекает с образованием смеси позиционных изомеров галогеналкиловых моноэфиров этиленгликоля. Гетероциклизация хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля в кипящем этаноле в присутствии КОН проводит к 2-моно- и 2,3дизамещенным 1,4-диоксанам с высокими выходами.

5. Установлено, что кислотно-катализируемое хлорирование ароматических эфиров алкилгипохлоритами при 20-25С приводит к образованию моно- и дихлорзамещенных в ароматическом кольце производных. Электрофильное замещение водорода преимущественно осуществляется при атоме углерода в пара- положении к алкоксильной группе.

6. Показано, что исследованные ароматические эфиры активнее бензола в реакции электрофильного хлорирования н-бутилгипохлоритом. Активность ароматических эфиров определяется их строением и возрастает в ряду: 5,6-бензо-1,4-диоксан < анизол < 2,3-дигидро-4,5-бензофуран < 2,2-диметилхроман.

7. Показано, что в реакции первичных спиртов с трет-бутилгипохлоритом, катализируемой кислотами (СН3СООН, СF3СООН), протекает О-хлорирование спиртов с образованием н-аклилгипохлоритов и сложных эфиров, являющихся их производными и образующихся в результате их индуцированного гомолитического распада. При взаимодействии вторичных аминов с н-алкилгипохлоритами в СCl 4 при 20-25С селективно протекает N-хлорирование с образованием соответствующих N,Nдизамещенных хлораминов с высокими выходами.

8. Методом ЭПР и спиновых ловушек установлено, что реакции 2,6-дитрет-бутил-4метилфенола и ионолята натрия, а также меркаптоэтанола с н-алкилгипохлоритами протекает как процессы одноэлектронного окисления, приводящие к образованию 2,6-дитрет-бутил-4-метилфеноксильных и 2-гидроксиэтилтиильных радикалов. Рекомбинация последних и присоединение к 1-гептену приводит к 2,2’-дигидроксидиэтилдисульфиду и гептил-2-гидроксиэтилсульфиду.

-24- Основные результаты диссертационной работы опубликованы в следующих статьях и тезисах докладов:

1. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н. Взаимодействие диизобутилсульфида с н-бутилгипохлоритом //Башкир. хим. журн. – 2002. -Т.9. - № 1. -С.41-42.

2. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н., Рахманкулов Д.Л. Хлорирование бензодиоксациклоалканов алкилгипохлоритами в присутствии кислот //Башкир. хим. журн. – 2002.

-Т.9. - №1. -С.43.

3. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н. Кислотно-катализируемое взаимодействие терминальных олефинов с этилгипохлоритом в этиленгликоле //Башкир. хим. журн. – 2003. -Т.10. - №1. -С.40-41.

4. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н. Окисление дибензил- и дифенилсульфидов н- алкилгипохлоритами //Башкир. хим. журн. – 2003. -Т.10. - №1. -С.42-43.

5. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н., Спирихин Л.В. Окисление тиофана налкилгипохлоритами //Башкир. хим. журн. – 2004. -Т.11. - №1. -С.30-31.

6. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н., Спирихин Л.В Взаимодействие вторичных аминов с этилгипохлоритом // Башкир. хим. журн. – 2004. -Т.11. - №1. -С.28-29.

7. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н., Рахманкулов Д.Л. Галогенирование 4,5бензо-1,3-диоксолана и 5,6-бензо-диоксана алкилгипогалогенитами // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: Материалы XV Международной научно-технической конф. – Уфа, 2002. -С.43.

8. Зорин А.В., Зорина Л.Н. Хлорирование бензодиоксациклоалканов алкилгипохлоритами //Тезисы докл. V Молодежной научной школы-конф. по органической химии. – Екатеринбург, 2002. –С.187.

9. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н. Окисление диизобутилсульфида нбутилгипохлоритами //Тезисы докл. конф. молодых ученых и аспирантов. – Уфа, -2002.

-С.172-173.

10. Зорин А.В. Окисление дигептилсульфида алкилгипохлоритами //Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и механики многофазных систем: Тезисы докл. I Всероссийской научной INTERNET-конф. – Уфа, 2002. -С.14-15.

11. Зорин А.В. Реакция аллилхлорида с этилгипохлоритом в этиленгликоле //Там же. С.33.

12. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н., Спирихин Л.В Хлорирование вторичных аминов н- алкилгипохлоритами // Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и механики многофазных систем: Тезисы докл.II Всероссийской научной INTERNET-конф. – Уфа, 2003. -С.48.

13. Зорин А.В., Зорина Л.Н., Хлесткин Р.Н., Спирихин Л.В Получение тиолан-1-оксида в реакции окисления тиолана н-алкилгипохлоритами //Там же. -С.49.

14. Зорин А.В., Зорина Л.Н. Синтез алкил--хлоралкиловых и алкил-,-дигалогеналкиловых эфиров //Химия и медицина. Проблемы создания новых лекарственных средств: Тезисы докл IV Всероссийского семинара и молодежной научной школы.

– Уфа, 2003. -С.104-105.

-25- Подписано в печать 10.11.2004. Бумага офсетная. Форма 60х84 1/16.

Печать трафаретная. Печ. л. 1.0. Тираж 90 экз. Заказ 280.

Типография Уфимского государственного нефтяного технического университета Адрес типографии: 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов,1.

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»