WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

Таблица 4-Результаты процесса утилизации хлорорганических отходов (состав А) Состав Кон- Состав продуктов гидрогенолиза, Т, о отходов, версия, С % масс.

% % С2Н4 С2Н6 С2Н3Cl С2Н5Cl А 250 68,0 62,0 13,0 5,2 19,А 280 90,0 78,8 8,2 5,4 7,А 300 93,4 82,8 6,2 7,6 3,А 350 96,0 82,9 9,1 5,7 2,Таблица 5-Результаты процесса утилизации хлорорганических отходов (состав Б) Состав КонТ, Состав продуктов гидрогенолиза, % масс.

о отходов, версия, С С3Н6 С3Н8 С3Н5Сl С3Н4Cl2 С3Н6Cl% % Б 250 76,8 62,7 7,3 5,0 21,3 3,Б 280 80,0 67,8 6,2 4,2 19,4 2,Б 300 88,4 72,8 5,0 6,3 14,7 1,Б 350 94,0 82,1 3,3 4,0 10,1 0,Таблица 6-Результаты процесса утилизации хлорорганических отходов (состав В) Состав КонТ, Состав продуктов гидрогенолиза, % масс.

о отходов, версия, С С2Н4 С2Н6 С2Н3Cl С2Н5Cl С4Н8 С4Н10 С6Н5Сl С6Н% % В 250 78,2 26,5 2,8 2,1 1,0 20,7 3,9 12,7 30,В 330 90,5 29,3 2,7 2,3 0,8 21,8 2,8 8,3 32,В 350 95,0 28,9 3,1 2,3 1,3 21,6 3,0 5,3 34,Утилизация отходов производства винилхлорида (таблица 4) проходит при 280350оС в присутствии водорода с высокой конверсией (96%). Продуктами каталитического гидрогенолиза отходов являются этан и этилен-92%, (с преимущественным получением этилена), хлористый этил и хлористый винил-8%.

Гидрогенолиз отходов производства эпихлоргидрина (таблица 5) с конверсией 94% ведет к получению пропилена и пропана-93,4%, (с преимущественным получением пропилена), монохлорпропенов (4%), дихлорпропенов (2,6%). В результате гидрогенолиза твердых отходов производства перхлоруглеводородов (таблица 6) при 300-330оС и конверсии 95% получены этан, этилен, бутан, бутилены, моно- и дихлорпроизводные бутиленов, смесь бензола и монохлорбензола.

Активность Ni-Al-Ti катализатора при эксплуатации на лабораторной установке в течение 250 часов оставалась высокой. Продукты каталитического гидрогенолиза отходов после абсорбции хлористого водорода водой могут быть использованы как ценные углеводороды или как компоненты топлива. В интервале температур 280350оС сплавной Ni-Al-Ti катализатор обеспечивает протекание процесса утилизации хлорорганических отходов с преимущественным получением этилена.

Состав А Состав Б Состав В 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 Температура процесса, оС Рисунок 6 - Степень конверсии отходов от продолжительности гидрогенолиза на сплавном Ni-Al-Ti катализаторе Из рисунка 6 следует, что по мере увеличения температуры от 250 до 350оС увеличивается степень конверсии отходов, независимо от их состава.

Конверсия отходов, % ИК-53-КПГ ФПК-Ni-Al-Ti 0 3 6 9 12 15 18 Время контакта, с Рисунок 7 – Зависимость конверсии отходов (состав А) от продолжительности гидрогенолиза на Pd- и Ni-Al-Ti- содержащих катализаторах На рисунке 7 представлены зависимости конверсии отходов (состав А) на различных Pd- и Ni-Al-Ti -содержащих катализаторах. Наиболее активным из исследованных катализаторов является Pd/сибунит (ИК-53-1). Однако в результате исследований было обнаружено, что в течение длительного испытания Ni-Al-Ti- содержащий сплавной катализатор остается стабильным при сохранении высокой активности.

Гидрогенолиз в среде инертного высококипящего углеводородного растворителя может быть организован в промышленном масштабе для реальных хлорорганических отходов в широком диапазоне, как по составу, так и по физическому состоянию (от жидких до твердых). В результате осуществления процесса утилизации хлорорганические отходы производств винилхлорида, эпихлоргидрина и перхлоруглерода с высокими выходами конвертируют в углеводороды и хлористый водород. Очевидным достоинством предлагаемого метода является вариант превращения их в смесь продуктов, утилизация которых не вызывает затруднений. При внедрении процесса утилизации отходов методом гидрогенолиза производства винилхлорида, эпихлоргидрина и перхлорэтилена становятся практически безотходными.

Коверсия отходов, % Выводы 1 Впервые разработан и внедрен в промышленное производство ОАО «Каустик» г. Стерлитамак ресурсосберегающий процесс утилизации отходов производства олигомеризации этилена -олефинов С14-С32 с получением товарного продукта - хлорированных углеводородов мощностью 1800 тонн в год (патент РФ № 2242453, 2004 и патент РФ № 2248962, 2005 ).

2 Показано, что полученные из отходов производства олигомеризации этилена олефинов С14-С32 хлоруглеводороды с содержанием хлора 47±2% масс.

удовлетворяют требованиям ТУ 2493-277-00203312-2007 «Парафины хлорированные жидкие марок ХП - 470А и ХП – 470Б» с изменениями № 1-3.

3 Разработан и внедрен в производство экологически безопасный способ стабилизации хлорированных углеводородов. Подобранная стабилизирующая композиция позволяет получить стабилизирующий эффект, по своему действию превышающий действие отдельных компонентов (патент РФ № 2237053, 2004).

4 Применение полученного из -олефинового отхода хлоруглеводородного пластификатора в поливинилхлоридных композициях позволяет улучшить технологичность переработки за счет уменьшения слипаемости гранул, существенно повысить показатели «прочность при разрыве», «относительное удлинение при разрыве», «огнестойкость» и «удельное объемное сопротивление».

5 Найдены высокотемпературные инертные растворители для жидкофазного гидрогенолиза промышленных отходов: трансформаторное масло АМТ-300, вакуумный газойль и тяжелый газойль.

6 Подобран высокоактивный и саморегенерирующийся в условиях процесса жидкофазного гидрогенолиза промышленных хлорорганических отходов сплавной Ni-Al-Ti катализатор. Установлено, что гидрогенолиз отходов и активация отработанного катализатора осуществляются в одном реакторе путем вымывания с поверхности сплавного катализатора неактивного компонента алюминия, выполняющего роль защитного слоя, после его взаимодействия с хлористым водородом.

7 Выполнен расчет класса опасности хлорорганических отходов и продуктов процесса гидрогенолиза. Установлено, что после обезвреживания отходов класс опасности снижается со II до IV класса.

Содержание работы изложено в следующих публикациях:

1 Пат. 2237053 Российская Федерация. Способ стабилизации хлорированных углеводородов / М.М. Залимова, Ю.К. Дмитриев, Т.В. Карпова, М.М. Муратов, Т.Р. Залимов; заявл. 07.04.2003; опубл. 27.09.2004, Бюл. № 27. – С. 341.

2 Пат. 2242453 Российская Федерация. Способ получения хлоруглеводородов / М.М. Залимова, Ю.К. Дмитриев, Т.В. Карпова, Т.Р. Залимов, Ф.В. Биктимиров, Г.В. Моисеев; заявл. 07.04.2003; опубл. 20.12.2004, Бюл. № 35. – С. 628.

3 Пат. 2248962 Российская Федерация. Способ получения хлоруглеводородов / М.М. Залимова, С.Г. Хисматуллин, Ю.К. Дмитриев, З.Г. Расулев, И.Н. Муллахметов, Р.Р. Дашкин, Т.В. Карпова, Т.Р. Залимов, Ф.В. Биктимиров;

заявл. 07.04.2003; опубл. 27.03.2005, Бюл. № 9. – С. 992.

4 Залимов Т.Р. Способ получения жидких хлоруглеводородов и их применение в полимерных композициях / Т.Р. Залимов, М.М. Залимова, З.Г. Расулев, Т.В. Карпова, И.Н. Федотова // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: материалы 11 Международной конференции студентов и аспирантов. - Казань, 2005.-С. 48.

5 Залимов Т.Р. Синтез хлоруглеводородов и их применение в ПВХ - композициях / М.М. Залимова, З.Г. Расулев, А.Т. Гильмутдинов, Т.Р. Залимов, И.Н. Федотова // Олигомеры-2005: материалы Девятой Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. - Одесса, 2005. – С. 309.

6 Залимов Т.Р. Новые эффективные лубриканты для поливинилхлорида / М.М. Залимова, Ф.И. Афанасьев, И.Н. Федотова, Т.Р. Залимов // Нефтехимия, нефтепереработка и катализ: материалы XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Москва, 2007. - С. 353.

7 Залимов Т.Р. Способ обезвреживания промышленных хлорорганических отходов / М.М. Залимова, Ф.И. Афанасьев, Т.Р. Залимов, Г.Г. Ягафарова // Альтернативные источники химического сырья и топлива: материалы Первой Всероссийской научно-технической конференции.- Уфа, 2008. - С. 80-82.

8 Залимов Т.Р. Каталитическое гидродехлорирование хлорорганических отходов на никельсодержащих катализаторах / М.М. Залимова, Т.Р. Залимов, Г.Г. Ягафарова // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: материалы XXI Международной научно-технической конференции. Уфа, 2008.- С. 179-181.

9 Залимов Т.Р. Хлоруглеводороды на основе отходов производства олигомеризации этилена в ПВХ – композициях / Т.Р. Залимов, Г.Г. Ягафарова, М.М. Залимова // Олигомеры-2009: материалы X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. - Волгоград, 2009. – С. 313.

10 Залимов Т.Р. Переработка промышленных хлорорганических отходов методом каталитического жидкофазного гидродехлорирования / Т.Р. Залимов, Ф.И. Афанасьев, М.М. Залимова, Г.Г. Ягафарова// Экология и промышленность России. – М.: Изд-во ЗАО «Калвис».- 2009 ноябрь. - С. 31-34.

11 Залимов Т.Р. Каталитическое гидродехлорирование промышленных хлорорганических отходов / М.М. Залимова, Т.Р. Залимов, Г.Г. Ягафарова // Актуальные проблемы нефтехимии: материалы III Российской конференции. - Звенигород, 2009. – С. 120-121.

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»