WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

Приведены результаты исследования дисперсности и распределения частиц люминофоров композиций [Eu(Тол)3D]2 + АНТ и Eu(L)3nD·xH2O + АНТ в полимерной матрице. Установлено, что распределение частиц люминофоров имеет гетерофазный характер, т.е. наблюдается люминесценция отдельных частиц компонентов. Увеличение содержания антраниловой кислоты в композиции приводит к уменьшению степени дисперсности частиц соединений европия в ПЭВД. Люминесцирующие частицы в полиэтилене имеют средний размер 5-10 мкм.

Впервые охарактеризовано фотохимическое поведение полимерных материалов, содержащих совместно разнолигандные карбоксилаты европия и антраниловую кислоту. Установлено, что при УФ - облучении композиций на основе карбоксилатов европия с 1,10-фенантролином и антраниловой кислоты наблюдается сенсибилизация люминесценции как иона европия, так и антраниловой кислоты (рис. 5). Так, при облучении данных композиций (мольное соотношение 1:0,5-3) в течение 15 часов интенсивность люминесценции европия (III) увеличилась на 70-90%.

Интенсивность антраниловой кислоты за это же время возросла на 20-50%.

Увеличение содержания антраниловой кислоты в композиции (мольное соотношение компонентов 1:6) приводит к уменьшению ее интенсивности люминесценции при фотолизе.

При облучении УФ светом полимерных материалов, содержащих карбоксилаты европия с 2,2’-дипиридилом и антраниловую кислоту (мольное соотношение 1:0,5-3) интенсивность люминесценции иона Eu 60 0 5 10 15 20 t,h АНТ 0 5 10 15 20 t,h Рис.5. Зависимость интенсивности люминесценции композиций Eu(ТФА)32phenH2O +АНТ в ПЭВД от времени облучения УФ светом: 1 - мольное соотношение 1:05; 2 - мольное соотношение 1:3; 3 – мольное соотношение 1:европия увеличивается на 25-90 %. Интенсивность люминесценции АНТ при этом уменьшается (рис. 6).

Эффективность разгорания люминесценции иона европия в разнолигандных карбоксилатах симбатна увеличению содержания анион радикала 2,2’- дипиридила и 1,10-фенантролина. Проведенный анализ спектров поглощения показывает, что синглетные уровни 1,10-.

lum I,% lum I,% Eu 0 5 10 15 20 t,h АНТ 0 5 10 15 20 t,h Рис.6. Зависимость интенсивности люминесценции композиций [Eu(ТФА)3dipy3H2O]dipy +АНТ в ПЭВД от времени облучения УФ светом: 1 - мольное соотношение 1:0,5; 2 - мольное соотношение 1:фенантролина расположены выше синглетных уровней антраниловой кислоты Таким образом, обнаруженную сенсибилизацию люминесценции антраниловой кислоты можно объяснить эффективным переносом энергии с уровней генерированного анион-радикала фенантролина на уровни антраниловой кислоты при фотолизе.

lum I,% lum I,% ВЫВОДЫ.

1. Впервые синтезировано несколько групп разнолигандных соединений:

трифторацетаты, толуилаты и циннаматы европия с азот- и фосфорсодержащими нейтральными лигандами. Изучено их строение, термические, спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства.

Установлено, что термическая устойчивость разнолигандных карбоксилатов европия повышается в ряду трифторацетат < толуилат <циннамат.

2. Определены кристаллические структуры разнолигандных соединений европия островного, димерного и полимерного строения. Максимальной интенсивностью флуоресценции обладает трифторацетат европия с двумя координированными молекулами 1,10-фенантролина Eu(ТФА)32phen·Н2О, наличие в структуре [Eu(ТФА)3dipy·3Н2О]·dipy некоординированной молекулы дипиридила резко ослабляет эффективность переноса энергии на люминесцирующий центр и приводит к тушению люминесценции.

3. Методом рентгеноструктурного и ИК-спектроскопического анализа установлено, что в трифторацетатах и толуилатах европия реализуется бидентатная и монодентатная координация кислотного остатка; в циннаматах европия только бидентатная координация.

4. Методом рентгеноэлектронной спектроскопии обнаружено, что при координации нейтральных лигандов донорным атомом азота, наблюдается увеличение электронной плотности на атоме Eu3+. В однотипных группах соединений с приращением электронной плотности на атоме европия уменьшается величина штарковского расщепления уровня F1 (увеличение ковалентности связи металл-лиганд) и возрастает относительная интенсивность электродипольного 5D0 – 7F4 перехода.

5. Установлено, что в разнолигандных толуилатах и трифторацетатах европия, обладающих максимальной интенсивностью люминесценции, передача энергии возбуждения на уровни европия осуществляется с уровней кислоты и нейтрального лиганда. В разнолигандных циннаматах европия - только с уровней нейтрального лиганда.

6. Впервые обнаружено, что в карбоксилатах европия с азотсодержащими нейтральными лигандами наблюдается разгорание интенсивности люминесценции Eu3+ при воздействии УФ-светом. На основании данных ЭПР - спектроскопии установлено, что разгорание интенсивности люминесценции соединений симбатно увеличению содержания анионрадикала 2,2'-дипиридила и 1,10-фенантролина.

7. Получены светотрансформирующие полимерные материалы на основе синтезированных комплексных соединений европия (III), антраниловой кислоты и ПЭВД, обладающие интенсивной люминесценцией в спектральном диапазоне 400-700 нм. Методом флуоресцентной микроскопии показано, что люминесцирующие частицы в полиэтилене имеют средний размер 5-10 мкм. Фотолиз полученных композиций приводит к разгоранию фотолюминесценции комплекса европия и антраниловой кислоты.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Калиновская И.В., Карасев В.Е., Пяткина А.Н. Комплексные соединения европия с трифторуксусной кислотой // Журн. неорган. химии. - 1999. - Т.

44, № 3. - С. 432-435.

2. Калиновская И.В., Задорожная А.Н., Карасев В.Е., Буквецкий Б.В.

Спектрально-люминесцентные свойства соединений европия с трифторуксусной кислотой // Журн. неорган. химии. - 1999. - Т. 44, № 10. - С. 1679-1681.

3. Калиновская И.В., Карасев В.Е., Задорожная А.Н., Лифар Л.И.

Спектрально-люминесцентные свойства комплексных соединений европия (III) и тербия (III) с коричной кислотой // Координац. химия. - 2001. - Т.27, №7. - С. 551-554.

4. Задорожная А.Н., Калиновская И.В., Карасев В.Е., Шапкин Н.П.

Разнолигандные комплексные соединения европия с толуиловой кислотой // Координац. химия. - 2001. - Т.27, №7. - С. 555-560.

5. Kalinovskaya I.V., Zadorozhnaya A.N., Kuryavyi V.G., Karasev V.E. ESR and luminescence spectral properties of europium compounds with trifluoroacetic acid // EPR in the 21st Century, Ed.: A. Kawamori, J. Yamauchi and H. Ohta. - 2002. - Р. 276-281.

6. Калиновская И.В., Задорожная А.Н., Николенко Ю.М., Карасев В.Е.

Флуоресцентные свойства разнолигандных карбоксилатов европия // Журн. неорган. химии. - 2006. - Т.51, №3. - С.505-509.

7. Задорожная А.Н., Калиновская И.В., Курявый В.Г., Карасев В.Е Морфологическое строение и дисперсность люминесцирующих разнолигандых циннаматов европия // Журн. общ. химии. - 2006. - Т. 76, № 7. - С. 1061-1064.

8. Задорожная А.Н., Калиновская И.В., Курявый В.Г., Карасев В.Е.

Фотохимические свойства разнолигандных карбоксилатов европия // Журн. физ. химии.- 2007. - Т.81, № 7. - С.1302-1306.

9. Калиновская И.В., Задорожная А.Н., Николенко Ю.М., Карасев В.Е.

Флуоресцентные свойства разнолигандных циннаматов европия // Журн.

физ. химии. - 2008. - Т.82, №3. - С.465-467.

10. Задорожная А.Н., Калиновская И.В., Карасев В.Е. Люминесцентные свойства полиэтиленовых пленок с добавками люминофоров на основе соединений европия // Журн. физ. химии. - 2008. - Т.82, №11. - С.21602163.

11. Задорожная А.Н., Калиновская И.В., Карасев В.Е. Кристаллическая и молекулярная структура, люминесцентные свойства трифторацетата европия с дипиридилом // Журн. неорган. химии. - 2008. - Т.53, № 4. - С.654-659.

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»