WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

Моделирование экспериментальных спектров позволило получить Глава VIII посвящена изучению внутрикластерного дипольпараметры диполь-дипольного взаимодействия в двухспиновых кластерах дипольного и межкластерного обменного взаимодействия в соединении медь(II)-нитроксил, а также величину обменного взаимодействия между Cu(hfac)2LMe, имеющем мотив полимерной цепи «голова-хвост».

кластерами, принадлежащими соседним цепям. Обнаруженное Температурный структурный фазовый переход, происходящий в кристалле взаимодействие кластеров соседних цепей показывает важность Cu(hfac)2LMe при Т=141 К, приводит к диамагнитному разбавлению рассмотрения подобных обменных каналов и в других соединениях соединения вследствие перехода в синглетное состояние половины цепочечно-полимерных комплексов Cu(hfac)2LR.

двухспиновых кластеров. Данное разбавление является температурнообратимым и приводит к уменьшению взаимодействия оставшихся РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ обменных кластеров друг с другом, что позволяет использовать ЭПР для 1. Впервые проведено систематическое исследование неклассических исследования слабых обменных взаимодействий между ними.

спиновых переходов в семействе цепочечно-полимерных комплексов Существенное отличие ЭПР спектров до и после структурного перехода Cu(hfac)2LR методом ЭПР. Показано, что происходящие спиновые продемонстрировано на рисунке 8: до структурного перехода (150 К) переходы в значительной степени влияют на вид спектров ЭПР и наблюдается одна обменно-суженная линия, после структурного перехода приводят к появлению характерных и информативных особенностей.

(140 К) наблюдается хорошо разрешенный спектр с типичной для Показана принципиальная возможность получения информации о знаке триплетного состояния ориентационной зависимостью расщепления в и величине внутрикластерного обменного взаимодействия J в спектре, обусловленной диполь-дипольным взаимодействием. В соединениях семейства Cu(hfac)2LR. Для большинства изучаемых результате моделирования экспериментальной угловой зависимости комплексов выполнены оценки величины внутрикластерного обменного спектров ЭПР монокристалла была предложена модель спинового взаимодействия до и после спинового перехода.

гамильтониана, включающая два взаимодействующих спина S=1. Тот факт, 2. Продемонстрировано наличие процессов спинового обмена, что для моделирования ЭПР спектров достаточно двух наблюдающихся в трехспиновых обменных кластерах изучаемых цепочечно-полимерных комплексов Cu(hfac)2LR. Предложена теоретическая модель, адекватно описывающая данные обменные процессы и позволяющая получить согласие с экспериментальными данными. Применение высокопольного ЭПР (95-244 ГГц) позволило экспериментально наблюдать ситуации быстрого, промежуточного и медленного обмена и оценить константы скоростей данных процессов.

3. Разработан и апробирован подход к измерению температурной Рисунок 8. Экспериментальные спектры ЭПР (9 ГГц) вращения монокристалла зависимости величины обменного взаимодействия J (T ) в сильноCu(hfac)2LMe при температуре 140 К (а) и 150 К (б).

связанных спиновых триадах. На примере соединения 15 the Strongly Temperature-Dependent Exchange Interaction in “Breathing” Cu(hfac)2LBu0.5C8H18 получена зависимость J(T), указывающая на Crystals Cu(hfac)2LR // Book of

Abstract

of the 5th International Conference существенное изменение обменного взаимодействия в процессе on Nitroxide Radicals, Ancona, Italy, 5-11 September 2008, p. 64.

структурного перехода в соединениях семейства Cu(hfac)2LR.

8. S. Veber, M. Fedin, K. Maryunina, G. Romanenko, R. Sagdeev, V.

4. Показано наличие эффективных обменных каналов между соседними Ovcharenko and E. Bagryanskaya, Diamagnetic dilution due to the phase spin полимерными цепями исследуемых цепочечно-полимерных комплексов transition – an opportunity for the EPR study of intercluster exchange in на примере соединения Cu(hfac)2LMe, в котором неклассический “breathing” crystals of copper(II) hexafluoroacetylacetonate with pyrazoleспиновый переход приводит к диамагнитному разбавлению комплекса.

substituted nitronyl nitroxide // Book of Abstract of the 5th International Обнаруженное взаимодействие кластеров соседних цепей Conference on Nitroxide Radicals, Ancona, Italy, 5-11 September 2008, p.

свидетельствует о важности рассмотрения подобных обменных каналов 109.

и в других соединениях цепочечно-полимерных комплексов Cu(hfac)2LR.

9. S. Veber, M. Fedin, A. Potapov, K. Maryunina, S. Fokin, V. Ovcharenko, R.

Sagdeev, D. Goldfarb, E. Bagryanskaya, High-field EPR measurements of the Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

exchange interactions in “breathing” crystals Cu(hfac)2LR // Book of 1. Fedin, M.V., Veber, S.L., Romanenko, G.V., Ovcharenko, V.I., Sagdeev, Abstracts of the 1st Russian-Japanese Workshop “Open Shell Compounds and R.Z., Klihm, G., Reijerse, E., Lubitz, W., Bagryanskaya, E.G., Dynamic Molecular Spin Devices”, Novosibirsk, 30 June - 2 July 2007, p. 32.

R mixing processes in spin triads of “breathing” crystals Cu(hfac)2L : a 10. S. Veber, M. Fedin, A. Potapov, V. Ovcharenko, D. Goldfarb and E.

multifrequency ЕPR study at 34, 122 and 244 GHz // Phys. Chem. Chem.

Bagryanskaya, High-field EPR study of the exchange interactions in stronglyPhys., 11 (2009) 6654-6663.

coupled spin triads undergoing thermally-induced structural rearrangements // 2. Veber, S. L., Fedin, M. V., Maryunina, K. Yu., Romanenko, G. V., Sagdeev, Book of Abstracts of the International Conference “Modern Developments of R. Z., Bagryanskaya, E. G., Ovcharenko, V. I., Diamagnetic dilution due to Magnetic Resonance Zavoisky 100”, Kazan, 24 - 29 September 2007, p. 104the phase spin transition – An opportunity for the EPR study of intercluster 105.

exchange in ‘‘breathing” crystals of copper(II) hexafluoroacetylacetonate with 11. S. Veber, M. Fedin, A. Potapov, V. Ovcharenko, D. Goldfarb, E.

pyrazole-substituted nitronyl nitroxide // Inorg. Chim. Acta 361 (2008) 4148Bagryanskaya, High-field EPR study of the exchange interactions in strongly4152.

coupled spin triads undergoing thermally-induced structural rearrangements // 3. Veber, S. L., Fedin, M. V., Potapov, A. I., Maryunina, K. Yu., Romanenko, Book of abstracts of the XI International Youth Scientific School, G. V., Sagdeev, R. Z., Ovcharenko, V. I., Goldfarb, D., Bagryanskaya, E. G., Kazan/Russian Federation, (2007) p. 188-190.

High-Field EPR Reveals the Strongly Temperature-Dependent Exchange Interaction in “Breathing” Crystals Cu(hfac)2LR // J. Amer. Chem. Soc. (2008) 2444-2445.

4. Fedin, M. V., Veber, S. L., Gromov, I. A., Maryunina, K. Yu., Fokin, S. V., Romanenko, G. V., Ovcharenko, V. I., Sagdeev, R. Z., Bagryanskaya, E. G., Thermally induced spin transitions in nitroxide-copper(II)-nitroxide spin triads studied by EPR // Inorg. Chem. 46 (2007) 11405-11415.

5. Fedin, M. V., Veber, S. L., Gromov, I. A., Ovcharenko, V. I., Sagdeev, R. Z.

and Bagryanskaya, E. G., Electron spin exchange processes in stronglycoupled spin triads // J. Phys. Chem. A 111 (2007) 4449-4455.

6. Fedin, M. V., Veber, S. L., Gromov, I. A., Ovcharenko, V. I., Sagdeev, R. Z., Schweiger, A. and Bagryanskaya, E. G., Electron Paramagnetic Resonance of three-spin nitroxide-copper(II)-nitroxide clusters coupled by a strong exchange interaction // J. Phys. Chem. A 110 (2006) 2315-2317.

7. S. Veber, M. Fedin, A. Potapov, K. Maryunina, G. Romanenko, R. Sagdeev, V. Ovcharenko, D. Goldfarb and E. Bagryanskaya, High-Field EPR Reveals 17

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»