WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

ВЫВОДЫ 1. Получены новые твердые полимерные электролиты на основе аморфного сополимера бутадиена c акрилонитрилом (60:40) и солей лития LiAsF6, LiClO4, LiBF4, LiPF6, LiAlCl4. Определена растворимость этих солей в полимерной матрице. Выбраны модельные системы для исследования механизмов ионного переноса.

2. Исследованы температурные и концентрационные зависимости общей электропроводности ТПЭ на основе сополимера бутадиена c акрилонитрилом (60:40) и солей лития LiAsF6, LiClO4. Показано, что по мере увеличения концентрации соли в ТПЭ происходит смена механизмов ионного переноса, обусловленная изменением ионной структуры ТПЭ.

3. Проанализированы все существующие методы определения чисел переноса иона (t+) и чисел переноса ионного компонента (T+) для полимерных электролитов.

Показано, что достоверное определение катионных чисел переноса методами ac/dc возможно только в случае идеального или близкого к нему электролита. Реальные электролитные системы не удовлетворяют этим условиям из-за сильной ионной ассоциации. Показана необходимость поиска альтернативных подходов к разделению вкладов катионной и анионной составляющих проводимости полимерных электролитных систем.

4. Показано, что формальный подход к выбору модельного уравнения для описания температурной зависимости ионной проводимости неэффективен. Предложен способ разделения катионной и анионной составляющих ионной проводимости в ТПЭ с невысокими концентрациями соли, основанный на использовании модельных уравнений с учетом сведений о ионной структуре ТПЭ. Показана возможность вычисления чисел переноса катиона или катионного компонента.

Установлено, что в ТПЭ с невысокими концентрациями соли (LiAsF6, LiClO4) ионная проводимость при температуре вблизи комнатной имеет преимущественно анионный характер. Доля катионной проводимости растет с ростом концентрации соли до средней и высокой и температуры.

5. Подтвержден эстафетный механизм переноса ионов в концентрированных твердых полимерных электролитах и образование перколяционной сети из отдельных ионных кластеров.

6. Рассчитаны отсутствующие в литературе стандартные термодинамические характеристики LiAsF6, LiBF4, LiPF6, LiC6. Полученные данные имеют справочный характер.

7. Комплексом экспериментальных и расчетных методов изучены химические взаимодействия на границе анодТПЭ. Установлено, что для источников тока с металлическим литием оптимальным является использование ТПЭ, содержащих LiClO4, а для литий-ионных аккумуляторов – ТПЭ, содержащих LiBF4. В этих случаях можно прогнозировать отсутствие газообразования, а пленка продуктов взаимодействия обладает наилучшими транспортными и защитными свойствами.

Основное содержание работы

изложено в следующих публикациях:

1. Бушкова О.В., Софронова Т.В., Лирова Б.И., Жуковский В.М. Ионный транспорт в разбавленных твердых полимерных электролитах с аморфной структурой // Электрохимия. 2005. № 5. C. 537-545.

2. Софронова Т.В., Моисеев Г.К., Бушкова О.В., Жуковский В.М. Состав и толщина пассивирующих пленок, образующихся при контакте лития с газовой фазой различного состава (компьютерный эксперимент) // Электрохимическая энергетика.

2003. Т. 3. № 1. С. 7-14.

3. Sofronova T.V., Bushkova O.V., Zhukovsky V.M. Thermodynamic characteristics of complex lithium fluorides LiBF4, LiPF6 and LiAsF6 // The First International Siberian Workshop “ADVANCED INORGANIC FLUORIDES”, Novosibirsk, 02-04 April, 2003.

P. 225-227.

4. Бушкова О.В., Жуковский В.М., Лирова Б.И., Софронова Т.В. Механизмы ионного транспорта в твердых полимерных электролитах на основе сополимеров акрилонитрила и солей лития // Сборник материалов 5 междунар. совещ.

«Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», Черноголовка, 10-12 мая, 2000. С. 69-73.

5. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Лирова Б.И., Жуковский В.М., Моисеев Г.К., Тютюнник А.П. Твердые полимерные электролиты на основе сополимера акрилонитрила и бутадиена: ионная структура и транспортные свойства // Труды X Российской конф. «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов», Екатеринбург, 26-29 ноября, 2001. С. 103-106.

6. Софронова Т.В., Моисеев Г.К., Бушкова О.В., Жуковский В.М. Термодинамическое моделирование химических взаимодействий в системах металлический литий – газовая фаза // Материалы VII междунар. конф. «Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых химических системах», Саратов, 24-28 июня, 2002. С. 166-168.

7. Софронова Т.В., Бушкова О. В., Шкерин С.Н., Жуковский В.М. Измерения чисел переноса лития в твердых полимерных электролитах // Материалы VI междунар конф. «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики», Саратов, 5-9 сентября, 2005. С. 353-357.

8. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Жуковский В.М., Лирова Б.И. Литий-проводящие твердые полимерные электролиты на основе СКН-40 и LiAsF6 // Тез. докл. II Всерос. конф. молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии», Саратов, 2-4 сентября, 1999. С. 168.

9. Жуковский В.М., Бушкова О.В., Лирова Б.И., Софронова Т.В. Литий-проводящие твердые полимерные электролиты на основе сополимеров акрилонитрила для химических источников тока // Тез. докл. III Уральской конф. «Полимерные материалы и двойные технологии технической химии», Пермь, 12-14 октября, 1999.

С. 48.

10. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Жуковский В.М. Транспортные свойства твердых полимерных электролитов системы СКН-40 - LiAsF6 // Тез. докл. междунар. науч.практ. конф. молодых ученых по прикладным вопросам химии «Казахстанские химические дни-2000», Алматы, 20-21 апреля, 2000. С. 54-55.

11. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Лирова Б.И., Жуковский В.М., Попова О.Ю., Тютюнник А.П. Исследование фазовых равновесий и транспортных свойств твердых полимерных электролитов системы сополимер акрилонитрила и бутадиена - LiAsF6 // Тез. докл. XII Всерос. конф. по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов, Нальчик, 17-23 сентября, 2001. Т. 2. С.

104-107.

12. Bushkova O.V., Lirova B.I., Sofronova T.V., Zhukovsky V.M., Tyutyunnik A.P. Ion association and ion transport in polymer electrolytes based on butadiene-acrylonitrile copolymer and LiAsF6 // Ext. Abs. 6th International Symposium on Systems with Fast Ionic Transport, Cracow (Poland), 9-12 May, 2001. IV-P2.

13. Лирова Б.И., Бушкова О.В., Жуковский В.М., Софронова Т.В., Корякова И.П. Роль ион-молекулярных и ион-ионных взаимодействий в формировании структуры твердых полимерных электролитов // Тез. докл. XXII съезда по спектроскопии, Звенигород, 8-12 октября, 2001. С. 122.

14. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Лирова Б.И., Жуковский В.М. Электропроводность концентрированных твердых полимерных электролитов системы сополимер акрилонитрила и бутадиена – LiAsF6 // Тез. докл. III Всерос. конф. молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии», Саратов, 3-сентября, 2001. С. 258.

15. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Моисеев Г.К., Ильиных Н.И., Жуковский В.М..

Термодинамическое моделирование химических взаимодействий в системах Li – LiAsF6 и LiC6 – LiAsF6 // Тез. докл. II Семинара СО РАН – УрО РАН «Новые неорганические материалы и химическая термодинамика», Екатеринбург, 24-сентября, 2002. С. 197.

16. Бушкова О.В., Лирова Б.И., Корякова И.П., Софронова Т.В., Жуковский В.М.

Структурообразование и транспорт ионов в системах макромолекулярный растворитель – соль // Тез. докл. II Семинара СО РАН – УрО РАН «Новые неорганические материалы и химическая термодинамика», Екатеринбург, 24-сентября, 2002. С. 34.

17. Софронова Т.В., Моисеев Г.К., Бушкова О.В., Жуковский В.М. Термодинамическое моделирование химических взаимодействий в литиевых химических источниках тока // Тез. докл. Всерос. научных чтений с междунар. участием, посвящ. 70-летию со дня рожд. чл.-корр. АН СССР М.В.Мохосоева, Улан-Удэ, 27-30 июня, 2002. С.

85.

18. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Жуковский В.М. Термодинамическая устойчивость литий – проводящих твердых полимерных электролитов к литию // Материалы междунар. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов - 2003», Москва, 15-18 апреля, 2003. С. 300.

19. Бушкова О.В., Софронова Т.В., Лирова Б.И., Глазова Н.Н., Попов С.А., Никифоров А.Е., Жуковский В.М. Критические явления в макромолекулярных ионных растворах // Тез. докл. X Всерос. конф. «Структура и динамика молекулярных систем», Казань – Москва – Йошкар-Ола – Уфа, 30 июня-4 июля, 2003. С. 55.

20. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Лирова Б.И., Жуковский В.М. Исследование ионной структуры твердых полимерных электролитов системы сополимер акрилонитрила и бутадиена – перхлорат лития методом ИК-спектроскопии // Тез.

докл. X Всерос. конф. «Структура и динамика молекулярных систем», Казань – Москва – Йошкар-Ола – Уфа, 30 июня-4 июля, 2003. С. 285.

21. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Жуковский В.М. Исследование механизма ионного транспорта в разбавленных твердых полимерных электролитах системы сополимер акрилонитрила и бутадиена – гексафторарсенат лития // Тез. докл. XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, Казань, 21-26 сентября, 2003. С. 400.

22. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Иконенков А.В., Жуковский В.М. Исследование термодинамической совместимости компонентов литиевых и литий-ионных аккумуляторов // Тез. докл. науч.-практ. конф. «Теория и практика электрохимических технологий. Современное состояние и перспективы развития», Екатеринбург, 22-23 октября, 2003. С. 154-156.

23. Бушкова О.В., Софронова Т.В., Лирова Б.И., Жуковский В.М. Механизмы ионного переноса в разбавленных твердых полимерных электролитах с аморфной структурой // Материалы VII междунар. совещ. “Фундаментальные проблемы ионики твердого тела”, Черноголовка, 16-18 июня, 2004. С. 4.

24. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Жуковский В.М. Исследование термодинамической совместимости солей лития и литированного углерода (компьютерный эксперимент) // Материалы VIII междунар. конф. «Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах, Екатеринбург, 57 октября, 2004. С. 160.

25. Андреев О.Л., Бушкова О.В., Софронова Т.В., Жуковский В.М., Баталов Н.Н.

Термодинамическое моделирование взаимодействий в катодном полуэлементе литий-ионных аккумуляторов // Тез. докл. IV семинара СО РАН – УрО РАН «Химия твердого тела и функциональные материалы-2004», Екатеринбург, 25-октября, 2004. С. 14.

26. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Андреев О.Л., Жуковский В.М.

Термодинамические характеристики LiC6 // Тез. докл. IV семинара СО РАН – УрО РАН «Химия твердого тела и функциональные материалы-2004», Екатеринбург, 2528 октября, 2004. С. 380.

27. Софронова Т.В., Бушкова О.В., Жуковский В.М. Механизмы переноса в твердых полимерных электролитах на основе сополимера акрилонитрила и бутадиена (40:60) и LiAsF6 // Тез. докл. XII Всерос. конф. «Структура и динамика молекулярных систем», Йошкар-Ола, 27июня-2июля, 2005. С. 204.

Подписано в печать 16.05.06. Формат 6084/16.

Бумага офсетная. Усл. печ. л. 1,25.

Тираж 100 экз. Заказ №123.

Копировальный центр «Таймер», г. Екатеринбург, ул. Луначарского, 136.

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»