WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 ||

2), для АМИ 8б разница составляет 4.6 ккал/моль и образуется только транс-изомер. Наконец, для АМИ 8д эндо-подход на 2.7 ккал/моль выгоднее, что приводит к преобладанию цис-изомера (~9:1, см. таб. 3).

ВЫВОДЫ 1. Термическое раскрытие диазиридинового фрагмента по связи углеродазот в несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанах происходит с низкой региоселективностью, которая определяется индуктивным влиянием заместителей во 2-м положении. 1,3-Диполярное циклоприсоединение образующихся азометиниминов к изоцианатам происходит региоселективно по C=N связи с преобладанием цис-аддуктов, что обусловлено подходом диполярофила к Z-азометинимину со стерически менее загруженной стороны. Аналогичный подход реализуется и в случае присоединения N-арилмалеимидов.

2. Термическое раскрытие диазиридинового фрагмента в 1-метил-1,3,4,8bтетрагидро[1,2]диазирино[3,1-a]изохинолинах происходит с образованием на лимитирующей стадии процесса соответствующих азометиниминов, стабилизация которых осуществляется путем [1,4-H]-сдвига с образованием N-(3,4-дигидро-2(1H)-изохинолил)-N-метиленаминов, а в присутствии N-арилмалеимидов - за счет образования продуктов 1,3-диполярного циклоприсоединения.

3. Нагревание N-(3,4-дигидро-2(1H)-изохинолил)-N-метиленаминов в присутствии N-арилмалеимидов приводит к продуктам 1,3-диполярного циклоприсоединения, что указывает на возможность использования этих соединений в качестве источников азометиниминов.

4. Селективность реакций азометиниминов на основе 3,4-дигидроизохинолина, генерированных при термолизе 1-метил-1,3,4,8b-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-a]изохинолинов, N-(3,4-дигидро-2(1H)-изохинолил)-Nметиленаминов или гексагидротетразинов и при обработке солей (3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидов основаниями, не зависит от метода получения азометиниминов и определяется, в основном, стерическими взаимодействиями. Введение объемного заместителя к центральному атому азометинимина практически полностью блокирует эндо-подход диполярофила.

5. Раскрытие трехчленного цикла в более напряженных цис-N,N'-диалкилзамещенных диазиридинах осуществляется легче, чем в транс-N,N'диалкилзамещенных соединениях.

6. Предложены методы синтеза пергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дионов, пергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-онов и пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дионов на основе реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения азометиниминов, генерированных различными способами, включая однореакторные процедуры.

Основное содержание диссертационной работы изложено в следующих публикациях:

1. Коптелов Ю. Б., Сайк С. П. / Термически индуцированное раскрытие диазиридинового цикла в 2-метил-6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанах. // ЖОрХ.

2006. Т. 42. Вып. 10. С. 1515-1520.

2. Коптелов Ю. Б., Сайк С. П., Молчанов А. П. / Термическое раскрытие диазиридинового фрагмента в 1-метил- и 1,3,3-триметил-1,3,4,8b-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-а]изохинолинах в присутствии N-арилмалеимидов. // ХГС. 2008. Вып.

7. С. 1071-1079.

3. Сайк С. П., Коптелов Ю. Б., Молчанов А. П. / Циклоприсоединение N-арилмалеимидов к арил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидам. // Вестник СПбГУ.

2009. Вып. 1(4). С. 86-93.

4. Коптелов Ю. Б., Сайк С. П., Сайк П. П., Сипкин Д. И., Молчанов А. П. / Термолиз несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии фенилизоцианата. // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов: Сб. трудов. X Всероссийской научн. конф., Саратов 2004, С. 141-143.

5. Коптелов Ю. Б., Сайк С. П. / Образование лабильных изомерных азометиниминов при термолизе 2-замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов. //.

IV Молодежная школа-конференция «Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования», сб. тезисов, Санкт-Петербург, 2005. С. 165-166.

6. Коптелов Ю. Б., Сайк С. П., Сипкин Д.И. / Стерические эфекты при 1,3-диполярном циклоприсоединении к циклическим азометиниминам. // Конференция «Органическая химия от Бутлерова и Бельштейна до современности», сб. тезисов, Санкт-Петербург, 2006. С. 163-164.

7. Коптелов Ю. Б., Сайк С. П. / Стереоселективность циклоприсоединения N-арилмалеимидов к азометиниминам со структурным фрагментом 3,4-дигидроизохинолина. // Конференция «Органическая химия от Бутлерова и Бельштейна до современности», сб. тезисов, Санкт-Петербург, 2006. С. 601.

8. Коптелов Ю. Б., Сайк С. П., Молчанов А. П. / Генерация in situ азометиниминов со структурным фрагментом 3,4-дигидро-изохинолина в присутствии Nарилмалеимидов. // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов: Сб. трудов. XI Всероссийской научн. конф., Саратов 2008, С. 139-141.

9. Сайк С. П., Коптелов Ю. Б., Молчанов А. П., Селиванов С. И. / Стереоселективность присоединения фенилизоцианата к азометиниминам, генерируемым из несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов. // Конференция по химии «Основные тенденции развития химии в начале XXI века», сб.

тезисов, Санкт-Петербург, 2009. – C. 432.

10. Saik S. P., Koptelov Yu. B., Molchanov A. P. / N-Arylmaleimides cycloaddition to aroyl(3,4-dihydroisoquinolinium-2-yl)amides. // Fifth international conference on organic chemistry for young scientists (InterYCOS-2009) «Universities contribution in the organic chemistry progress», Book of Thesis, 2009. – P. 221-222.

Pages:     | 1 | 2 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»