WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||

Исходя из структуры исходных соединений ЭС-6в-з, в которых наиболее объемные группы (Ar и СONHR) находятся в транс-положении, можно предположить, что такое же расположение указанных заместителей сохраняется в конечных продуктах 36а-л.

Глава 3. Экспериментальная часть. В этой главе приведены методики синтеза всех полученных соединений.

В приложении приведены данные о биологической активности некоторых синтезированных соединений (19а, 33в, 34, 35а, 36а).

Выводы

  1. Установлено, что цинк-еноляты, образованные из 1-арил-2-бромалканонов и цинка, реагируют с амидами 3-арил-2-цианопропеновой кислоты с образованием 1-R2-4,6-диарил-6-гидрокси-5,5-диметил-2-оксо-пиперидин-3-карбонитрилов.
  2. Обнаружено, что цинк-еноляты, образованные из алкиловых эфиров броммалоновой кислоты и цинка, реагируют с N-замещенными амидами 3-арил-2-цианопропеновой кислоты, при этом, в зависимости от условий проведения синтеза, образуются эфиры 1-R2-4-арил-2,6-диоксо-5-цианопиперидин-3-карбоновых кислот или 3-замещенные эфиры 6-арил-2,4-диоксо-5-циано-3-азабицикло[3.1.0]гексан-1-карбоновых кислот.
  3. Показано, что цинк-еноляты, образованные из 1-арил-2,2-дибромалканонов и цинка, циклопропанируют двойную связь динитрилов 2-арилметиленмалоновой кислоты и эфиров 3-арил-2-цианопропеновой кислот с образованием динитрилов 2-алкил-3-арил-2-ароил-циклопропан-1,1-дикарбоновых и эфиров 2-алкил-3-арил-2-ароил-1-цианоциклопропан-1-карбоновых кислот соответственно. Установлено, что выделенные продукты могут быть с цис- или транс- расположением метинового протона и алкильной группы относительно плоскости циклопропанового кольца.
  4. Установлено, что бромсодержащие цинк-еноляты, образованные из 2,2-диброминданона или 2,2-дибромтетралона и цинка, присоединяются к двойной связи динитрилов 2-арилметиленмалоновой кислоты и эфиров 3-арил-2-цианопропеновой кислоты с образованием 3-арил-2,2-дицианоспиро[циклопропан-1,2-индан]-1-онов и 3-арил-2,2-дициано-1,2,3,4-тетрагидроспиро[циклопропан-1,2-нафталин]-1-онов, алкиловых эфиров 3-арил-2-циано-1-оксоспиро[циклопропан-1,2-индан]-2-карбоновых и 3-арил-2-циано-1-оксо-1,2,3,4-тетрагидроспиро[циклопропан-1,2-нафталин]-2-карбоновых кислот соответственно. Установлена конфигурация полученных спиросоединений.
  5. Обнаружено, что бромсодержащие цинк-еноляты, образованные из 2,2-дибромтетралона и цинка, циклопропанируют двойную связь 2-арилметилениндан-1,3-диона с образованием циклопропана с двумя спироатомами - 2,3,8,9-дибензо-12-фенилдиспиро[4,0,5,1]додекан-1,4,7-триона.
  6. Показано, что при взаимодействии циклогексиламида 3-(4-бромфенил)-2-цианопропеновой кислоты с цинк-енолятом, образованным из метилового эфира 4,4-дибром-3-оксопентановой кислоты и цинка, вследствие дополнительной гетероциклизации через кетонную и амидную группы, образуется оригинальный конечный продукт - 6-(4-бромфенил)-5-циано-3-циклогексил-3-азабицикло[3.1.0]гексан-2,4-дион.
  7. Обнаружено, что реакция между цинкорганическим реагентом, образованным из диалкиловых эфиров диброммалоновой кислоты и цинка, с амидами 3-арил-2-цианопропеновой кислоты не останавливается на стадии циклопропанирования, а ведет к образованию 3-замещенных алкиловых эфиров 6-арил-2,4-диоксо-5-циано-3-аза-бицикло[3.1.0]гексан-1-карбоновых кислот.
  8. Изучены ИК, ЯМР 1Н, ЯМР 13С спектры всех полученных соединений. На основании использования методов одномерной и двумерной ЯМР 1Н и 13С спектроскопии установлены наиболее вероятные конфигурации выделенных продуктов.

Основное содержание диссертации опубликовано в работах

  1. Щепин В.В., Силайчев П.С., Степанян Ю.Г., Калюжный М.М., Русских Н.Ю., Кодесс М.И. / Циклопропанирование бромсодержащими цинк-енолятами N-замещенных амидов 3-арил-2-цианопропеновой кислоты, производных 5,5-диметил-2,5-дигидро-2-оксофуран-3-карбоновой кислоты и 2-оксохромен-3-карбоновой кислоты // ЖОрХ. 2006. Т.42. Вып.7. С.993-1000.
  2. Щепин В.В., Силайчев П.С., Степанян Ю,Г., Вахрин М.И., Ежикова М.А., Кодесс М.И. / Реакции цинкорганических реагентов, образованных из эфиров броммалоновой кислоты и цинка, с первичными амидами 3-арил-2-цианопропеновой кислоты // ЖОрХ. 2006. Т.42. Вып.11. С.1639-1642.
  3. Щепин В.В., Силайчев П.С., Степанян Ю.Г., Лебедев К.П., Вахрин М.И. / Взаимодействие цинк-енолята, образованного из,-дибромпинаколина и цинка, с производными 3-арил-2-цианопропеновой кислоты и амидами 2-оксохромен-3-карбоновой кислоты // ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып. 5. С. 780-783.
  4. Щепин В.В., Силайчев П.С., Степанян Ю.Г., Вахрин М.И. / Реакция цинкорганичских реагентов, образованных из диалкиловых эфиров диброммалоновой кислоты и цинка, с первичными амидами 3-арил-2-цианопропеновой кислоты // ЖОХ. 2006. Т.76. Вып.6. С.981-983.
  5. Щепин В.В., Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Вахрин М.И. / Взаимодействие цинк-енолятов, образованных из 1-арил-2,2-дибромалканонов и цинка, с динитрилами 2-арилметиленмалоновой кислоты // ЖОХ. 2006. Т.76. Вып.10. С.1674-1676.
  6. Щепин В.В., Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Русских Н.Ю., Шуров С.Н., Ракитин А.Р. / Синтез нитрилов 4,6-диарил-1-бензил-5,5-диметил-6-окси-2-оксо-пиперидин-3-карбоновой кислоты и их аналогов при помощи модифицированной реакции Реформатского // ЖОХ. 2006. Т.76. Вып.11. С.1888-1893.
  7. Щепин В.В., Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Кодесс М.И. / Реакция цинкорганических реагентов, образованных из диалкиловых эфиров диброммалоновой кислоты и цинка, с динитрилами 2-арилметиленмалоновой кислоты и метиловым эфиром 3-арил-2-цианопропеновой кислоты // ЖОХ 2006. Т.76. Вып.12. С.2008-2010.
  8. Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Щепин В.В / Синтез 2-алкил-3-арил-2-ароил-1,1-дицианоциклопропанов при помощи модифицированной реакции Реформатского // Тез. докл. четвертой всероссийской научной internet-конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и биотехнологии». Уфа. 2005. С.45.
  9. Силайчев П.С., Степанян Ю.Г., Щепин В.В. / Синтез 5-алкил-6-арил-3-R-2,4-диоксо-1-циано-3-аза-бицикло[3.1.0]гексанов с помощью цинк-енолятов, образованных из алкиловых эфиров 4,4-дибром-3-оксо-2,2-диметилалкановых кислот и цинка // Тез. докл. третьей международной конференции по химии и биологической активности синтетических и природных гетероциклических соединений "Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов". IBS PRESS. 2006. С.244.
  10. Силайчев П.С., Степанян Ю.Г., Щепин В.В. / Синтез 3-замещенных алкиловых эфиров 6-арил-2,4-диоксо-5-циано-3-аза-бицикло[3.1.0]гексан-1-карбоновой кислоты и их реакции с аминами // Тез. докл. третьей международной конференции по химии и биологической активности синтетических и природных гетероциклических соединений "Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов". IBS PRESS. 2006. С.245-246.
  11. Силайчев П.С., Степанян Ю.Г., Щепин В.В. / Синтез ариловых эфиров 4-арил-5-циано-1-R-2,6-диоксо-пиперидин-3-карбоновой кислоты и их реакции с аминами // Тез. докл. третьей международной конференции по химии и биологической активности синтетических и природных гетероциклических соединений "Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов". IBS PRESS. 2006. С.247-248.
  12. Кодесс М.И., Ежикова М.А., Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Щепин В.В. / Стереоконфигурация замещенных циклопропанов по данным ЯМР 1Н и 13С // International symposium on advanced science in organic chemistry. Sudak. 2006. C-068.
  13. Силайчев П.С., Степанян Ю.Г., Русских Н.Ю., Щепин В.В. / Синтез нитрила 1-R-4,6-диарил-5,5-диметил-6-окси-2-оксопиперидин-3-карбоновой кислоты с помощью модифицированной реакции Реформатского // Тез. докл. «International symposium on advanced science in organic chemistry». Sudak. 2006. C-150.
  14. Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Торн А.А., Щепин В.В., Кодесс М.И. / Реакции цинкорганических реагентов, образованных из 2,2-диброминдан-1-она и 2,2-дибром-3,4-дигидро-2Н-нафталин-1-она и цинка, с динитрилами 2-арилметиленмалоновой кислоты // Тез. докл. «International symposium on advanced science in organic chemistry». Sudak. 2006. C-162.
  15. Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Щепин В.В., Кодесс М.И. / Реакция цинкорганических реагентов, образованных из диалкиловых эфиров диброммалоновой кислоты и цинка, с динитрилами 2-арилметиленмалоновой и эфирами 3-арил-2-цианопропеновой кислот // Тез. докл. «International symposium on advanced science in organic chemistry». Sudak. 2006. C-163.
  16. Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Щепин В.В. / Изучение взаимодействия цинк-енолятов, образованных из 1-арил-2,2-дибромалканонов и цинка, с динитрилами 2-(фенилвинил)метиленмалоновой кислоты // Тез. докл. IX научной школы-конференции по органической химии. Москва. 2006. С.338.
Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»