WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 || 3 | 4 |   ...   | 8 |

C70C6H5Me

XRD*

XXVIII

C602CuTPP

РСА

VIII

C602C6H5Me

РСА

XXIX

C70CuTPP1.5(C6H5Me)0.5C2HCl3

РСА

IX

C602C6H5Br

РСА

XXX

C60·CoTPP·C6H6·2DMFA

РСА

X

C602C6H5I

РСА

XXXI

C602PyZnTPPC6H5MeCp2Fe

РСА

XI

C602(S4N4,C6H6)

РСА

XXXII

C702PyZnTPPC6H5Me0.5C2HCl3

РСА

XII

C602(о-C6H4Me2)

XRD

XXXIII

2C60bipy[ZnOEP]22CHCl3

РСА

XIII

C702(о-C6H4Me2)

РСА,XRD

XXXIV

2C60·[(ZnTPP)4·4-TPyP] ·3.5(C6H5CN)

РСА

XIV

(C60,C70)2(о-C6H4Me2)

XRD

химические производные

XV

C602(м-C6H4Br2)

РСА, XRD

XXXV

C60Cs+·CoTPP·1.7C6H5CN·0.3(о-C6H4Cl2)·CH3CN

РСА

XVI

C603(о-C6H4Br2)

РСА

XXXVI

C60·TDAE+·2TBPD

РСА

смешанные кристаллы

XXXVII

C60F18·C6H5Me

РСА

XVII

C60(1,3,5-C6H3Ph3)

РСА

XXXVIII

C60F48·2(1,3,5-C6H3Me3)

РСА

XVIII

C602C6H3Ph3C6H5Cl

РСА

XXXIX

C60Cl30·2(о-C6H4Cl2)

РСА*

XIX

C60BMPP

РСА

XL

(2-C60)Os(CNBut)(CO)(PPh3)2 ·2.5(о-C6H4Cl2)

РСА

XX

C60Tript

РСА

XLI

(2-C60)2Pt2(dppm)2·6C6H5Cl

РСА

* на синхротронномизлучении (СИ) ** установлены параметрыэлементарной ячейки

XIII иXV такжеполучены параметры ячейки, согласующиеся сдифракционными данными длямонокристаллов. Все исследованныесольваты постепенно теряют растворительпри выдерживании на воздухе. Притермическом разложениим-дибромбензольного сольвата XV состава 1:2образуетсявысокотемпературный сольват III состава 3:2.

Таблица 2. Параметрырентгеноструктурного исследования

шифр

Т (К), пр.гр.,Z

Nотр/Nнабл*

R

Шифр

Т (К), пр.гр.,Z

Nотр/Nнабл*

R

VIIIС

150, C2/m,2

2360 /1148

0.226

XXVIС

120, R3, 3

51574/6767

0.119

IXА

150, C2/m,2

2497 /1776

0.061

XXVIIВ

120, P21/c, 2

66978/10485

0.061

X

110, C2/c, 4

15905/4467

0.030

XXVIIIА

110, C2/c,4

81879/8739

0.058

XIС

150, C2/c,8

5338/2651

0.132

XXIX

110, P1, 2

43877/14019

0.100

XIIIС

150, P1, 2

4168/2179

0.251

XXXС

110, C2/c,4

22549/2818

0.112

XV

110, С2/m,2

8487/2553

0.029

XXXIА

110, C2/c,4

50440/6851

0.085

XVI

110, P21/c, 4

37342/4751

0.144

XXXIIС

110, C2/c,4

18715/5718

0.111

XVIIВ

110, P21/c, 4

35634/4882

0.078

XXXIIIВ

110, P1, 2

26698/9164

0.134

XVIII

110, P1, 1

14107/6297

0.090

XXXIVА

110, P1, 2

35781/11117

0.084

XIXС

293, P21/c, 4

7133/2471

0.131

XXXVА

120, P1, 2

30069/9509

0.122

XXС

293, I41/amd, 8

3205/1058

0.120

XXXVIА

120, I4/m,2

13250/1150

0.100

XXI

293, Cm, 2

4775/1746

0.069

XXXVII

100, P21/n, 4

49263/6426

0.047

XXIIА

150, C2, 2

4252/2103

0.060

XXXVIIIС

110, I a3, 8

27973/1115

0.160

XXIIIВ

150, C2/c,4

4821/3198

0.069

XXXIX

110P21/c, 2 100—“—**

26809/4020 28918/6991

0.129 0.040

XXIV

110, P21/c, 4

67311/8686

0.099

XL

110, P1, 2

31846/10493

0.054

XXVС

110, P21/c, 4

58566/7306

0.136

XLI

150, C2/с,8

112048/12472

0.068

* число измеренных(Nотр) инезависимых наблюдаемых (Nнабл) рефлексов ** РСА наСИ

А остовС60разупорядочен по типу А; В остов С60 разупорядочен потипу В; Сдругой или невыявленный типразупорядоченности углеродногоостова.

(а)

(б)

Рисунок 2. Изоморфизм поданным XRD: (а) гексагональные сольваты (3:2)I, II и IV; (б) сольваты XII и XIV в системе С60 – С70 – о-ксилол (положениепо оси абсцисс отвечает содержанию С70 в образце)

Кристаллы I – XVIпо структурным испектроскопическим данным состоят изэлектронейтральных молекул, соединенныхневалентными взаимодействиями. Мотивыупаковки фуллереновых молекул (Сn) в них определяютсяинтегральными характеристиками:коэффициентом упаковки k по Китайгородскому(отношением суммарного ван-дер-ваальсоваобъема молекул в ячейке Vмол, расчитанного поинкрементам, к объему элементарной ячейкиVяч) ивведенным нами параметромразбавления : отношением объема«нефуллереновой» части ячейки кван-дер-ваальсову объему находящихся в нейфуллереновых остовов.

Vяч – Z’V(Cn)

(1) = ——————— = 1/ – 1,

Z’V(Cn)

где Z’ – число углеродныхостовов Cn вэлементарной ячейке кристалла, V(C60)=524, V(C70)=627 3. Дляизотипных кристаллических структурзначения близки (Рис. 3, 4). Связанные с «парциальный» коэффициент упаковкифуллереновых сфер в мотиве (Cn) по геометрическимсоображениям равен 0.52 для примитивногокубического мотива (ПК), 0.60 дляпримитивного гексагонального (ПГ), 0.74 дляплотнейшей кубическойгранецентрированной упаковки сфер (ГЦК).Парциальное молекулярное координационноечисло, или МКЧ, фуллеренового остова вмотиве (Cn)(число соседних фуллереновых остовов,образующих с ним ван-дер-ваальсовыконтакты) в ряду исследованных сольватовуменьшается от 9–10 до 4 при увеличении от 0.55 до 1.21.

Рисунок 3. Строениесольватов C60·2C6H5Y впроекции вдоль плоскости [010]гексагонального слоя (С60) (РСА): VIII (Y=CH3, = 0.80), IX (Y=Br, = 0.80) (меньшая ячейка) иX (Y=I, = 0.83; ячейкаудвоенного объема).

По полученным данным, вструктурах I – XVIвыделяются несколько групп изоморфных иквазиизоморфных кристаллов, содержащиходинаковые мотивы из фуллереновых сфер смолекулами растворителя в пустотах(Рис. 4):

Группа А.Гексагональные сольваты I– IV идеализированного состава 3С60·2Solv: плотныйгексагональный мотив (С60), разупорядоченныемолекулы м-C6H4X2 (X = Me,Cl, Br) или мезитилена 1,3,5-C6H3Me3 в «вырезанных»каналах (см. Рис. 2 а).

Группа Б.Моноклинные сольваты 1:1 С60 с хлорбензолом(V) и толуолом(VI),орторомбический сольват 1:1 С70 с толуолом (VII), изотипныеорторомбическому сольвату 1:1 С60 с н-пентаном (G. Oszlanyi,et al., Phys. Rev. B, 1993,48, 7682-7684):плотнейшее наложение тетрагональныхдвойных слоев (С60),(искаж. ПК+ГЦК), молекулы растворителя втетрагональных каналах.

Группа В.Моноклинные сольваты VIII-X С60·2С6H5X (X = Me, Br, I) и твердыйраствор С60·2(S4N4,C6H6)(XI): плотнейшиегексагональные слои (С60) (искаж. ПГ), молекулырастворителя в тригонально-призматическихпустотах.

Pages:     | 1 || 3 | 4 |   ...   | 8 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»