WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 8 | 9 || 11 | 12 |   ...   | 13 |

0,18

4,87

1,32

7,14

VII

2,3,5-трихлоропиридин

0,12

3,16

-

-

V

4-хлоро- бензоил хлорид

0,11

3,00

0,50

2,74

X

2,6-дихлоро-3-нитро-пиридин

0,11

2,74

-

-

II

дихлоробутанол

0,06

2,00

0,26

1,75

I

4-хлоро-1,2-диметил-бензол

0,05

1,71

0,17

1,16

III

3-хлоро-бензоил хлорид

0,06

1,65

0,28

1,54

VIII

трихлоробутанол (изомер)

0,02

0,54

0,26

1,41

IX

гексахлороциклогексан

0,02

0,34

0,32

1,62

По данныммасс-хроматографического анализа (табл. 10)после 13 часов УФ облучения в реакционнойсмеси, кроме самого лонтрела,идентифицировано ещё 9 веществ (I-X), нопреобладающим остаётся лонтрел (IV). Помимозамещённых пиридинов (первичных продуктовтрансформации), основными продуктамиявляются замещённые хлорбензолы ихлорбутанолы. Образование последнихобъяснимо разрывом пиридинового кольца врезультате вторичных процессов окисления.Увеличение времени облучения приводит квозрастанию их концентрации. После 13 часовУФ облучения в реакционной смесисоединение VI присутствует в концентрации4,87·10-5 М, что в 5раз меньше, чем концентрация лонтрела в тоже время. Концентрации другихидентифицированных веществ в 10-50 разменьше, чем исходное соединение. К 38 часамУФ облучения полностью разлагаютсяпромежуточные хлорпиридиновые соединения(VII и X). Концентрация лонтрела в этот моментсоставляет 5·10-6М. Существенно возрастают концентрациидругих продуктов распада:гексахлорциклогексана – гербицид линдан (IXконцентрация 1,62 10-6М)– почти в 25 рази трихлорбутанола (VIII концентрация 1,41·10-6 М и VI - концентрация 7,14·10-6 М). Трихлорбутанолстановится преобладающим в смеси. Вконечной пробе его количество превосходитлонтрел.

Накопление техногенныхтоксикантов в реках, морях и океанах хорошоизвестно. Поэтому сравнивали кинетикуокисления лонтрела в дистиллированной,искусственно приготовленной морской иречной воде из реки Клязьмы. Видкинетических кривых изменяется припереходе от дистиллированной к морской илиречной воде (рис. 24). В дистиллированнойводе под действием УФ концентрациялонтрела изменяется с постояннойскоростью и доходит до нуля к 22 часамнаблюдения. В реальных растворах течениепервых 10 часов скорость исчезновениялонтрела (исходная концентрации 1,4210-3 М) выше, чем вдистиллированной воде. Затем онасущественно уменьшается и становится ниже,чем в дистиллированной. К 45 часамнаблюдения концентрации лонтрела в обоихобразцах остаются значительными:

3,610-4 М (25%от исходной концентрации) в морской воде и0,610-4 М (4,4%) – в речной. Скоростьфото окисления лонтрела в речной водеоказалась выше, чем в морской. В начальныйпериод времени в растворе одновременнопротекают два параллельных процесса:разложение лонтрела и связывание его вкомплекс с металлами. Концентрацияметаллов в морской воде выше, чем в речной.Поэтому концентрация образующихсякомплексов в ней выше. Под действием УФкоплексы разлагаются с меньшей скоростью,чем лонтрел (Глава 8 §3). Этим объясняетсязначительное накопление ЗВ в морях иокеанах.

Рис.24. Кинетика измененияконцентрации лонтрела под действием УФизлучения и при барботировании кислородомпри 250С:

1. – дистиллированная вода; 2.– искусственнаяморская вода; 3. - вода из реки Клязьмы.Лонтрел = 1,4210-3 М.

§5. Оценказагрязнения среднего течения рекиВолги

На основаниирезультатов, полученных в §4 и §3 Главы 8, мыпоставили вопрос: есть ли условия дляпротекания процессовкомплексообразования в реальной крупнойводной экосистеме. Необходимо былоопределить наличие токсикантов:

Таблица 11.Содержание в Волгезагрязняющих веществ, величины ПДК

и обобщённой константысвязывания (К)

Токсикант

Конц.мг/л

Рыбохоз.

ПДК мг/л

К

эксперим.

ПХБ

н/обн.

10-3

ДДТ

2·10-5

10-4

2·103М-1

(1-3% токсичности)

ГХЦГ

2·10-5

0,03

метафос

н/обн.

0,02

нефтепродукты

0,2

0,05

фенол

0,005

0,001

NO2-

0,3(N)

0,02(N)

NH4+

0,3(N)

0,4–1,0(N)

Cu+2

0,01

0,001

1520·103М-1

(30-40% токсичности)

Co+2

-

0,01

Zn+2

0,01

0,01

H2O2

10-5М

-


пестицидов, в том числеХОС (способность к комплексообразованиюпоказана в предыдущих Главах), металлов; атак же опробовать разработанный (Глава 8 §2)метод определения токсичности. С этойцелью был проведён мониторинг Волги врайоне Куйбышевского водохранилища и г.Казани. Измеряли содержание пестицидов(ДДТ –4,4`-дихлордифенилтрихлорме-тилметан – инсектицид; ПХБ–пентахлорбензиловый спирт – фунгицид «бластин»;ГХЦГ –гексахлорциклогексан – инсектицид «линдан»;метафос – О,Одиметил-О-(4-нитрофенил)тиофосфат -инсектицид), ХОС и фосфорорганическихсоединений, ионов металлов. Одновременновыполняли токсикологические экспериментына Benekea harvey,Tetrahimena piriformis иветвистоусом рачке Daphnia magna(табл. 11).

1. Содержание пестицидовв воде в анализируемый период непревышалоПДК. Обнаружены продукты УФразложения: лонтрела (ГХЦГ) и метафоса(тиофенол). Оба - более токсичны, чемисходные препараты.

2. Концентрации: Cu(II)превышала ПДК; Mn(II) варьировала ~ 20-40 мкг/л ив донных отложениях ~ 0,1 вес %.

3. В живой и погибшейрыбе концентрации XOC - не значительны.Содержание в тканях рыб С, Сl, Р - ниже ПДК;ионов Mn сравнимо с Fe.

4. Стандартныегидрохимические показатели - в пределахнормы: содержание кислорода не ниже 80%насыщения, значения рН средымонотонно возрастало во времени от 7,5 ± 0,4 в маедо 8,35 ± 0,1 в июле. БПК от 2,5 до 3,5 мг О2/л, содержаниенитратов 4 мкг/л.

Таблица 13. Содержание фенола и егохлорпроизводных, мкг/л; результатыбиотестирования воды в районе водозабораКазани (1а –первый подъём, 1б - питьевая)

Вещество - ПДК

01.10

10.10

02.11

09.11

23.11

25.11

15.12

20.12

1

а

1

б

1

а

1

б

1

а

1

б

1

а

1

б

1

а

1

б

1

а

1

б

1

а

1

б

1

а

1

б

Фенол -1

4-нитроф. - 2

2,4-динитроф. - 30

2-хлорфенол - 1

2-нитроф. - 60

2,6-диметилф.- 250

4-хлор,3-метилф.

2,4-дихлорф. - 2

трихлорфенол - 4

пентахлорф. -10


1,4

9,4



0,7

5,8

6,1


5,7

8,8

6,9


28,8

12,4

2,2

7,1



30,6


0,9



2,8


2,4

1,5

3,2

16,4

42


37


40


37,4

24


33

Т.pyriformis(К)

D.magna(молодь)

B.harvey(%)

1,2

63

30

1,1

59

40

1,2

88

28

1,0

84

28

0,9

84

25

0,8

0

6

0,98

80

37

0,9

75

37

90

20

86

25

88

80

90

75

Pages:     | 1 |   ...   | 8 | 9 || 11 | 12 |   ...   | 13 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»