WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 5 | 6 || 8 | 9 |   ...   | 11 |

0,0

0,0

0,0

0,0

С=О+С(О)О

4,8

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

СН2

24,7

31,8

37,5

46,5

56,5

55,3

СН

3,8

7,6

22,6

12,2

23,4

21,7

CH3

14,0

14,5

15,3

15,2

13,6

14,4

СНар

22,3

19,6

9,9

14,0

2,4

4,1

Сар-О

7,6

5,5

0,0

0,0

0,0

0,0

Сар

23,0

10,8

9,1

11,1

3,6

4,5

fa

52,9

44,1

19,6

26,0

6,0

8,5

Ак = Н/Н

1,4

38,6

55,9

50,2

20,8

Аг= Нар/Нар

21,7

51,8

30,4

72,2

76,9

= Ак/Аг


0,1

0,8

1,8

0,7

0,3

Гидрогенизациюугольных смол проводили в две или триступени. Гидрогенизаты второй ступениподвергали гидроочистке (IIIступеньгидрогенизации).

I ступень легкий гидрокрекинг тяжелой смолыили выделенного из нее вакуумного погона(ВП) в смеси с обесфеноленным легким маслом(ОЛМ). На этой стадии происхо­дитгидрооблагораживание исходного продукта:уменьшение содер­жания асфальтенов, частичныйгидрогенолиз азот- и серосодержа­щих соединений,увеличение выхода низкокипящиходноатомных фе­нолов за счет деалкилированиявысших фенолов.

II ступень — гидрокрекинг обесфеноленногогидрогенизата I ступени под давлениемводорода и при повышенной температуре. Наэтой стадии наблюдаются резкие изменения всоставе полученного продукта: уменьшениеили полное отсутствие асфальтенов, кислыхкомпонентов, азот- и серосодержащихсоединений и увеличение до 80-90%углеводородов различного строения,преимущественно алканов.

III ступень — гидроочисткагидрогенизатов II ступени для по­лученияуглеводородов определенногостроения.

При гидрогенизациисмол реакции гидрирования и крекингакон­курируюткак между собой, так и с другими реакциями(изомеризации, кон­денсации, диспропорционирования).Вклад каждой из основных реакцийоценивается из спектров ЯМР 1Н, в результатерасчета показателей гидрирующей Аг и крекирующейАк активностикатализатора, мерой которых мо­жет служитьотношение разности доли атомов водородаконденсированных ароматиче­ских колец иметильных групп в гидрогенизате к их долеисходном продукте:

Отношение величин(Ак/Аг=) – мера эффективностипроцесса.

Анализ суммарногопродукта гидрокрекинга (ступень I, табл. 9)обнаружил существенное увеличение выходанизкокипящих одноатомных фе­нолов за счетдеалкилирования высших фенолов (доляНОНфенувеличивается в 1,8 раза) и восстановлениесоединений с С=О группами, протеканиереакции гидрирования ненасыщенныхструктур. На II ступени доминируютреакции гидрирования ароматических колец:в 1,4 – 2,0 разаснижается степень ароматичности продуктов(fa); крекинг углеводородовнаблюдается с образованиемразветвленных алканов, увеличение степениразветвлённости фрагментов. На III ступениусиливается роль реакции гидрированияненасыщенных соединений, заметно, что вопыте 1 образуются более разветвленныеалканы с короткими цепями, чем в опыте 2(табл.8). Следовательно, меняя условияпроцесса можно получать смесь алкановзаданного строения.

Сложность изучаемыхобъектов, многообразие химических реакций,затрудняют выделение основных позначимости параметров, которые необходимоиспользовать для оценки структурныхизменений в исследуемых объектах.

С целью установленияиерархии процессов, протекающих прикаталитическом гидрировании угольных смолбыл применен метод глав­ных компонентфакторного анализа. Процедура поисканаиболее значимых аналитическихпараметров включала следующие этапы:регистрация количественных спектров ЯМР1Н и 13С, формирование на ихоснове матрицы наблюдений, факторныйанализ, иденти­фикация факторов.

Факторный анализ,объективно вскрывая внутренние связиглавной части массива экспериментальныхрезультатов, не постулирует их зави­симость от априорновыбранной комбинации параметров. В отличиеот регрессионного анализа, в которомпроизвольно задается число перемен­ных, описывающихэксперимент, число анализируемых факторовв фак­торноманализе воспроизводит экспериментальнуюматрицу параметров.

Факторный анализпроводили с тремя массивами данных (табл.10):
I. Полнаяматрица, т. е. продукты гидрогенизацииохарактери­зованы всеми структурнымипараметрами. II.Матрица, содержащая параметры спектров ЯМР1Н и fа.III. Матрица,содержащая параметры только спектров ЯМР13С.

Таблица 10.Факторные нагрузки на структурныепараметры продуктов гидрогенизации смолуглей Канско-Ачинского и Черемховскогобассейнов

Ва-риант

Фак-

тор

Общ-

ность

Переменные

Нар

Н

Н

Н

fa

Cap

CHap

СН

СН2

СН3

I

1

65

0,73

0,71

-0,86

-0,28

0,84

0,89

0,43

-0,32

-0,87

-0,04

2

15

-0,03

0,01

-0,02

0,01

0,08

-0,01

0,02

-0,36

0,05

-0,98

3

9

-0,32

-0,50

0,05

0,95

-0,23

-0,28

-0,01

-0,04

0,26

-0,01


4

5

0,48

0,15

-0,36

-0,08

0,37

0,04

0,84

-0,34

-0,39

-0,05

II

1

75

0,90

0,38

-0,77

-0,19

0,67


2

18

-0,33

-0,48

0,05

0,95

-0,22

III

1

57

0,91

0,37

-0,20

-0,88

-0,10

2

22

Pages:     | 1 |   ...   | 5 | 6 || 8 | 9 |   ...   | 11 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»