WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 || 4 |
  1. Изучена реакция S - функционализации -хлорацетамидов с элементной серой и аминами и разработаны методы синтеза монотиооксамидных производных алкалоидов цитизина и анабазина. На основании полученных экспериментальных данных и квантово-химических расчетов предложен двухстадийный механизм образования монотиооксамидных производных изучаемых алкалоидов с участием полисульфидных тионов и образованием ряда промежуточных структур, участвующих в процессах тиолирования метиленового фрагмента.
  2. Изучен и предложен метод получения тиогидразидов оксаминовых кислот реакцией переамидирования монотиооксамидов гидразин-гидратом с количественным выходом целевого продукта.
  3. При взаимодействии N-(S)-замещенных монотиооксамидных производных алкалоидов с гидроксиламином установлено, что проведение данной реакции в жестких условиях только в среде основания приводит к образованию соответствующих карбамоиламидоксимов.
  4. Исследована реакция переамидирования синтезированных монотиооксамидов с диаминами. Установлено, что нуклеофильная атака аминогруппы диамина по тиокарбонильной группе монотиооксамидов приводит к образованию различных гетероциклических соединений - 4,5-дигидроимидазол-2-карбоксамидов. Изучен и предложен одностадийный метод синтеза 4,5-дигидроимидазол-2-карбоксамидов взаимодействием соответствующих хлорацетамидов алкалоидов с диаминами в присутствии элементной серы.
  5. Осуществлена реакция омыления монотиооксамидных производных алкалоидов цитизина, анабазина и др. аминов. Показана возможность протекания щелочного гидролиза изучаемых монотиооксамидов по тетраэдрическому механизму ВАС 2 в две стадии.
  6. Взаимодействием синтезированных новых монотиооксамидов с -галогенкетонами, получены и охарактеризованы целый ряд новых тиазоловых соединений, содержащих потенциально биоактивные фрагменты антибактериальных препаратов, предложены оптимальные методы их получения.
  7. В результате проведенных научных исследований синтезировано 40 новых производных монотиооксамидов. С применением современных физико-химических методов анализа (ИК-, ПМР-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ) установлено их строение.
  8. Изучена биологическая активность синтезированных соединений, среди которых обнаружены вещества с высокой фунгицидной, афицидной и гепатопротекторной активностью.

Список опубликованных работ по теме диссертации

1 Рахимжанова Н.Ж., Бакбардина О.В., Фазылов С.Д., Газалиев А.М. Синтез новых монотиооксамидных производных алкалоида анабазина / Тезисы докл. VIII Молод. науч. школы-конф. по органической химии. – Казань, 2005. – С.404.

2 Бакбардина О.В., Рахимжанова Н.Ж., Фазылов С.Д., Газалиев А.М. Синтез монотиооксамидов на основе алкалоида анабазина / Материалы Межд. научно-практ. конф. «Физико-химические процессы в газовых и жидких средах». – Караганда, 2005. – С.379-381.

3 Бакбардина О.В., Рахимжанова Н.Ж., Газалиев А.М., Фазылов С.Д., Кудайбергенова С.Ж. Синтез монотиооксамидов на основе циклических аминов // Вестник КарГУ. Серия хим. – 2005. –№2(38). – С.42-44.

4 Бакбардина О.В., Газалиев А.М., Рахимжанова Н.Ж., Фазылов С.Д. Синтез новых карбамоиламидоксимов на основе некоторых циклических аминов // Вестник КазНУ. Серия хим. - 2005. –№4(40). – С.7-9.

5 Бакбардина О.В., Газалиев А.М., Фазылов С.Д., Турдыбеков К.М., Рахимжанова Н.Ж., Шалтаков С.Н. Синтез монотиооксамидов на основе некоторых природных и синтетических азотсодержащих гетероциклов / Материалы Межд. научно-практ. конф. «Соврем. проблемы органич. синтеза, электрохимии и катализа», посвящ. 80-летию проф. Кирилюса И.В. – Караганда, 2006. – С.336-339.

6 Рахимжанова Н.Ж., Бакбардина О.В., Газалиев А.М., Фазылов С.Д., Букеева А.Б. Синтез алкалоидсодержащих производных 4,5-дигидроимидазола / Материалы IV Всеросс. научной школы-конф. «Химия и технология растительных веществ». – Сыктывкар, 2006. – С.163.

7 Рахимжанова Н.Ж., Бакбардина О.В., Газалиев А.М., Фазылов С.Д., Кудайбергенова С.Ж. Некоторые циклические амины в синтезе монотиооксамидов / Материалы Межд. научно-методич. конф. «Совершенствование взаимосвязи образования и науки в XXI веке и актуальные проблемы повышения качества подготовки высококвалифицированных специалистов». – Шымкент, 2006. – С.159-160.

8 Пухнярская И.Ю., Рахимжанова Н.Ж., Бакбардина О.В., Газалиев А.М., Фазылов С.Д., Кудайбергенова С.Ж. Серосодержащие производные монотиооксамидного и ксантогенатного строения / Труды 2-го Межд. форума «Актуальные проблемы современной науки». Естеств. науки. – Самара, 2006. – Ч.9. – С.32-35.

9 Газалиев А.М., Журинов М.Ж., Бакбардина О.В., Рахимжанова Н.Ж., Фазылов С.Д. Реакция гетероциклизации монотиооксамидов и хлорацетамидов // Доклады НАН РК. – 2006. – №3. – С.5-8.

10 Бакбардина О.В., Рахимжанова Н.Ж., Газалиева М.А., Фазылов С.Д., Баймагамбетов Е.Ж. Синтез и биологическая активность монотиооксамидов анабазина и цитизина // Журнал прикладной химии. – 2006. – Т.79, №3. – С.513-514.

11 Бакбардина О.В., Ибраев М.К., Газалиева М.А., Рахимжанова Н.Ж., Фазылов С.Д. Некоторые аспекты направленного синтеза монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот // Известия НАН РК. Серия хим. – 2006. -№6(360). – С.25-29.

12 Бакбардина О.В., Рахимжанова Н.Ж., Газалиева М.А., Фазылов С.Д., Баймагамбетов Е.Ж. Синтез и фунгицидная активность алкалоидсодержащих монотиооксамидов // Новости науки Казахстана. – 2006. – №3 – С.62-64.

13 Пустолайкина И.А., Рахимжанова Н.Ж. Оценка влияния аминной компоненты на активацию разрыва серных колец / Тезисы докл. Межд. школы-семинара «Проблемы электрохимии XXI века». – Алматы, 2007. – С.112.

14 Пустолайкина И.А., Рахимжанова Н.Ж. Квантово-химическое исследование механизма реакции синтеза монотиооксамидов / Материалы V Межд. Беремжановского съезда по химии и химической технологии, посвящ. 95-летию Б.А.Беремжанова. – Алматы, 2007. – №1(45). – С.10-14.

15 Пустолайкина И.А., Рахимжанова Н.Ж. Изучение механизма реакции синтеза монотиооксамидов методами квантовой химии / Материалы III Межд. науч. конф. «Современные тенденции развития науки в Центральной Азии», Известия науч-техн. общества «КАХАК», спец. выпуск. – Алматы, 2007. – №17. – С.88-90.

16 Пустолайкина И.А., Рахимжанова Н.Ж. Моделирование механизма реакции синтеза монотиооксамидов методами квантовой химии / Тезисы докл. Х Молод. конф. по орган. химии. – Уфа, 2007. – С.245.

17 Заявка № 2005/1371.1 РК. N(S)-морфолил-N(O)-анабазинил-тиооксамид, обладающий афицидной активностью / Бакбардина О.В., Рахимжанова Н.Ж., Фазылов С.Д., Газалиева М.А., Баймагамбетов Е.Ж.; заявл. 02.08.06.

18 Заявка № 2005/1372.1 РК. N(S)-анабазинил-N(O)-анабазинилтио-оксамид, обладающий фунгицидной активностью /Бакбардина О.В., Рахимжанова Н.Ж., Фазылов С.Д., Газалиева М.А., Баймагамбетов Е.Ж., Адамбекова К.А.; заявл. 02.08.06.

18 Заявка № 2006/0608.1 РК. 4,5-дигидро-1Н-имидазол-2-карбокс-цитизинид, обладающий гепатопротекторным действием / Бакбардина О.В., Рахимжанова Н.Ж., Газалиева М.А., Фазылов С.Д., Орманов Т.Н.; заявл. 23.05.06.

Раымжанова Назым Жабырбайызы

ТАБИИ ЖНЕ СИНТЕТИКАЛЫ АЗОТРАМДЫ ГЕТЕРОЦИКЛДЫ ОСЫЛЫСТАРДЫ МОНОТИООКСАМИДТЫ ТУЫНДЫЛАРЫНЫ СИНТЕЗІ, РЫЛЫСЫ МЕН БИОЛОГИЯЛЫ БЕЛСЕНДІЛІГІ

02.00.03-органикалы химия мамандыы бойынша химия ылымдарыны кандидаты ылыми дрежесін алу шін дайындалан диссертацияны авторефераты

ТЙІНДЕМЕ

Зерттеу объектілері. Жмысты бастапы зерттеу объектілері ретінде «Химфарм» АА (Шымкент.) німдері болып табылатын алкалоидтар цитизин мен анабазин, оларды хлорацетамидты туындылары, монотиооксамидтер, сонымен атар синтетикалы азотрамды гетероциклді баса да органикалы осылыстар. 40-тан аса цитизин мен анабазин негізінде синтезделініп алынан жаа моно- жне полифункционалды туындыларды синтезі, физика-химиялы асиеттері, рылысыны ерекшеліктері мен оларды тзілу реакцияларыны механизмдері.

Зерттеу масаты. Жмысты масаты – табии жне синтетикалы азотрамды гетероциклды осылыстарды монотиооксамидты туындыларыны синтездеу жолдарын жасау, оларды рылысын, нуклеофильдік, электрофильдік осылу, гетероциклдену, айтаамидтену мен региоселективті реакциялара тсу механизмдерін жне физика-химиялы асиеттері мен биологиялы белсенділігін зерттеу болып табылады.

Зерттеу дістемелері. Алкалоидтар - цитизин, анабазин, сондай-а морфолин жне пиперидинні ырытан аса жаа осылыстарын синтездеуді олайлы жадайларын жасауда нзік органикалы химияны дістемелері олданылды, жаадан синтезделініп алынан осылыстарды рамын зерттеуде газды-сйыты хроматография, айта кристалдау, вакуумда айдау дістемелері, рылысын зерттеуде азіргі заманы элементтік анализдер - И-, ПМР-спектроскопия, рентгенрылымды дістер кеінен олданылды. Теориялы зерттеулер квантты-химиялы дістемелер Gaussian–2003 пакетіне кіретін АМ1, РМ3, MNDO/d, MINDO3 жне MOPAC олдана отырып жргізілген. Синтезделген жаа осылыстарды ішінде белсенділікті афицидті, фунгицидті жне гепатопротекторлы трлеріне ие болатын осылыстар айындалан.

Зерттеу нтижелері.

- алкалоидтар – цитизин мен анабазин негізінде оларды -хлорацетамиды туындыларын олдана отырып, S-функционалдау реакциясы арылы жаа монотиооксамидтер синтезделініп алынды. Алынан тжірибелік нтижелер негізінде монотиооксамидтер тзілуіні екі сатылы механизмі берілді;

- квантты-химиялы есептеу дістемелерін олдана отырып электронды жне кеістіктік факторларды зерттелген реакцияларды жру механизмдеріне сері зерттеліп, монотиооксамидтер тзілу реакциясына теориялы трыдан тсініктеме берілді;

- цитизин мен анабазин монотиооксамидтеріні гидразин-гидратпен айта амидтеліну реакциясына тсуі зерттелініп, рамында амидті жне тиогидразидті фрагменттері бар биологиялы белсенділігі жоары болуы ммкін оксамин ышылдарыны тиогидразидтері алынды;

- -(S)-алмасан монотиооксамидтерді гидроксиламинмен рекеттесуі арылы алынан карбамоиламидоксимдерді тзілуі реакцияларыны механизмдері аныталды;

- монотиооксамидтерді диаминдермен рекеттесіп 4,5-дигидроимидазол-2-карбоксамидтер тзілу реакциялары зерттелді. Алкалоидтарды хлорацетамидтеріні диаминдермен рекеттесуі негізінде 4,5-дигидроимидазол-2-карбоксамидтерді бір сатылы синтезделіну жолдары жасалынды;

– алкалоидты монотиооксамидтерді сілтілік ортада сабындану реакциясы мен галогенкетондармен рекеттесу реакциялары зерттелініп, оларды тиоксанилды жне тиазолды туындылары алынды жне рылысы зерттелді.

Зерттеуді практикалы ндылыы. Жргізілген ылыми-зерттеулер нтижесінде алкалоидтар – цитизин мен анабазин негізінде, сондай-а баса азотты гетероциклдер негізінде жаа 40-шаты монотиооксамидтер мен оларды р трлі туындылары синтезделініп, оларды тиімді алыну жолдары жасалынды. азіргі заманы физика-химиялы дістемелерді (И-, ПМР-спектроскопия, РА) кеінен олдану арылы синтезделініп алынан заттарды рылымдары аныталды. Синтезделген осылыстар біріншілік скринингтік сынатан ткізіліп, оларды ішінен кейбіреулері фунгицидты, афицидты жне гепатопротекторлы белсенділіктері бар осылыстар екені аныталды.

олдану айматары. Диссертациялы жмыста келтірілген жаа осылыстарды тзілу механизмдері жне оларды реакциялы абілеттері, рылысы мен биологиялы асиеттері бойынша жасалынан мліметтер жаа дрілік заттарды ылыми трыдан іздестіру жмыстарында, сонымен бірге органикалы синтез, фармакология, ауылшаруашылыы салаларында олданылыс табуы ммкін.

Rakhimzhanova Nazym Zhanbirbaevna

The synthesis, structure and biological activity monothiooxamides derivative natural and synthetic nitrogen-containing heterocyclic mpound

The abstract of a thesis on competition of a scientific degree of the candidate of

сhemical sciences on a trade 02.00.03 - an organic chemistry

SUMMARY

Object of research. Objects of research were alkaloids cytisine and anabasine - industrially accessible products of joint-stock company "Chempharm" (Shymkent) and them chloracetamides derivatives, and also monothiooxamides, synthetic nitrogen-containing heterocyclic organic substances. 40 new mono-and multifunctional derivatives cytisine and anabasine methods of their synthesis, physical and chemical properties, features of a structure and mechanisms of their formation.

The research objective consists in synthesis new monothiooxamides derivative natural and synthetic nitrogen-containing heterocyclic structures, studying of their structure, reactionary ability of mpounds in reactions nucleofiles, electrofiles mpounds, heterocyclic, amides and rechioselectivity the mechanism of their course, and also in research of biological activity of the synthesized mpounds.

Methods of research. In synthesis 40 new monothiooxamides derivatives alkaloids cytisine and anabasine, amines methods of thin organic synthesis have been used, at allocation of products methods of a gasliquid chromatography, methods feathercrystallisation are applied and vacuum destillery, at studying their structure modern physical and chemical methods of the analysis - IR-, NMR-spectroscopy, RSA are widely used. Theoretical researches are lead by means of methods АМ1, РМ3, MNDO/d, MINDO3 and MOPAC, entering in software package Gaussian-2003.

The basic results.

- Reaction S-functionalization-chloroacetamides derivatives alkaloids cytisine and anabasine with formation corresponding them monothiooxamides is studied. On the basis of the analysis of the received experimental data the two-phasic mechanism of formation monothiooxamides is offered;

- By means of modern quantum chemical methods of calculation influence of electronic and spatial factors on character of course of the considered reactions on the basis of which the theoretical substantiation is given to the mechanism of formation studied monothiooxamides is studied;

Pages:     | 1 | 2 || 4 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»