WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 7 | 8 ||
  1. Впервые на неэмпирическом уровнеописана электронная структура известныхполикатионов висмута и произведен прогнозвозможности существования ряда новыхчастиц, от трех- до двенадцатиатомных; сиспользованием оригинальногокомбинированного подхода, основанного насочетании расчетов естественных орбиталей(NBO) и функции электронной локализации (ELF)проведен анализ химической связи во всехописанных частицах; показано, чтоустойчивость кластеров обусловленасочетанием делокализованных и парныхвзаимодействий.
  2. На основании результатовквантовохимических расчетов показано, чтодля качественного предсказания геометрииполикатионов висмута могут бытьиспользованы правила Уэйда, связывающиегеометрию кластерной частицы с числом еевалентных электронов; обсужденыограничения применения правил Уэйда,связанные с эффектами кристаллическогополя.
  3. Проведен систематический поисккристаллических фаз, содержащихполикатионы, в 30 системах Bi-M-X (для М=Ti, Zr, Hf,Ga, In X=Cl, Br, I; для M=Nb, Ta, Sb, Se, Te X=Cl, Br; для M=Al X=Br, I;для M=Mo, W, Re X=Cl). В результате синтезировано иохарактеризовано рентгенографически 12новых кластерных соединений, для 7 изкоторых экспериментально определеныкристаллические структуры, а для остальныхпредложены модели строения.
  4. Разработана новая методика синтезакластерных поликатионов путемокислительно-восстановительных реакций вневодных средах, с использованием которойсинтезированы 4 новых кластерныхсоединения висмута, а также впервыеполучены и структурно охарактеризованыфазы, содержащие кластерный поликатионсурьмы Sb82+. Также из неводныхсред кристаллизованы и структурноохарактеризованы 2 комплексных соединения,содержащих кластерные полианионывисмута.
  5. Проведен комплексный анализлитературных данных и результатов,полученных в настоящей работе, врезультате которого сформулированыфундаментальные закономерности строенияфаз, содержащих кластерные поликатионынепереходных металлов.
  6. Синтезирован и структурноохарактеризован новый субиодид висмута,Bi16I4, построенный наоснове одномерных квазимолекулярныхвисмутовых сеток. Впервые с помощьюквантовохимических расчетов нанеэмпирическом уровне охарактеризованаэлектронная структура всех известныхквазиодномерных субгалогенидоввисмута.
  7. Впервые на монокристаллах,полученных по усовершенствованной вработе методике, для субгалогенидовBi4X4 (X=Br, I)экспериментально охарактеризованаэлектропроводность. Полученные данныенаходятся в хорошем согласии срезультатами квантовохимических расчетов.Анализ теоретической и экспериментальнойинформации позволил выявить определяющеезначение строения границыквазимолекулярных сеток на проводящиесвойства субгалогенидов висмута.
  8. На основании данных окристаллической и электронной структуревсех известных кристаллическихсубгалогенидов висмута впервыесформулированы основные принципы строенияфаз данного семейства; выдвинута гипотезао существовании гомологических рядовBimI4.
  9. Осуществлен направленный поискновых теллуроиодидов висмута, содержащихнизкоразмерные системы связей Bi-Te. Врезультате открыто новое семействонизкоразмерных фаз BinTeI, построенных путем вставок слоеввисмута в структуру типа тетрадимита. Дляпервого гомолога, Bi2TeI, определена кристаллическая иэлектронная структура, более богатыеметаллом фазы охарактеризованы по даннымрентгеноспектрального анализа ипорошковой дифракции. Показано, что по мереувеличения количества слоев висмута вструктурах увеличивается число вариантоввзаимного расположения слоев, приводящее котсутствию упорядочения.
  10. Проведен направленный поисксмешанных халькогенидов, содержащихсистемы гетерометаллических связей разнойразмерности между переходным (Fe, Co, Ni, Pd) инепереходным (металлы 13-15 групп) металлами.В результате в 24 тройных системахобнаружено и структурно охарактеризовано 9новых квазидвумерных фаз с блочнойструктурой, 8 из которых построены наоснове связей Ni-непереходный металл, и 1 -Pd-непереходный металл), 2 соединения скаркасной структурой на основе трехмерныхсистем связей Pd-Sb, а также открыто новоесемейство слоистых фаз типа Ni3-xMTe2 (M=Ga, In, Sn, Sb). Длясоединений, содержащих низкоразмерныесистемы гетерометаллических связейохарактеризована электронная структура ихимическая связь во фрагментах различнойприроды. Показано, что вгетерометаллических фрагментахпреобладают делокализованныевзаимодействия, в то время как дляметалл-халькогенидных характерны парныевзаимодействия.
  11. Проанализированы особенностикристаллического и электронного строениянизкоразмерных гетерометаллических фаз,включая нестехиометрию и наличиеструктурных модуляций. Сформулированыосновные принципы строения и устойчивостиблочных и слоистых фаз, обсужденавозможность направленного влияния наанизотропные физические свойства.
  12. Всего в работе синтезировано 38 новыхсоединений, содержащих фрагменты разнойразмерности на основе непереходныхметаллов 13-15 групп, из которых 25 полностьюохарактеризованы структурно, дляостальных предложены моделистроения.

Основное содержаниеработы изложено в следующих оригинальныхстатьях

1. Кузнецов А.Н.,Шевельков А.В., Троянов С.И., ПоповкинБ.А. Новые фазы, содержащиекластерный поликатион Bi95+:кристаллическая структура Bi10Zr3Cl18. // Ж.неорг.хим., 1996,т.41, №6, сс.958-961.

2. Кузнецов А.Н.,Савилов С.В., Поповкин Б.А.Поиск фаз, содержащих поликатионы висмута.Окисление висмута хлоридами W(IV) и W(VI). //Коорд.хим., 1998, т.24, №12, сс.931-933.

3. Кузнецов А.Н.,Шевельков А.В., Поповкин Б.А.Новые кластерные фазы, содержащиеполикатион Bi95+: структуры сразупорядоченностью. // Коорд.хим., 1998, т.24,№12, сс.919-924.

4. Kuznetsov, A.N., Popovkin B.A.,Henderson W., Taylor M.J., Bengtsson-Kloo L.Monocations of Bismuth and Indium in Arene Media: A Spectroscopic and EXAFSInvestigation. // J.Chem.Soc., Dalton Trans., 2000, 1777.

5. Schmidt P., Oppermann H., Soeger N.,Binnewies M., Rykov A.N., Znamenkov K.O., Kuznetsov A.N., PopovkinB.A. Gasphasengleichgewichte quaternaererBismuth-Selen-Oxidchloride.// Z.Anorg.Allg.Chem., 2000, 626, 2515.

6. Kuznetsov A.N.,Kloo L., Lindsjo M., Rosdahl J., Stoll H. Ab InitioCalculations on Bismuth Cluster Polycations.// Chem.Eur. J., 2001, 7, 2821.

7. Kuznetsov A.N.,Fssler T.F.. Bismuth Polyanions in Solution: Synthesis and StructuralCharacterization of (2,2,2-crypt-A)­2Bi4 (A=Rb, K) and the formation of theLaves phases ABi2 (A=K, Rb,Cs) from solution.// Z. Anorg. Allg. Chem., 2002,628, 2537.

8. Kuznetsov A.N.,Popovkin B.A. Bi8(InBr4)2: A New Pseudo-hexagonal Bismuth Subbromide ContainingBi82+ Clusters.// Z.Anorg.Allg.Chem.,2002, 628, 2179.

9. СавиловС.В., Кузнецов А.Н., Донец П.А., ПоповкинБ.А. Новые твердые растворы наоснове Bi10M3X18 и Bi6X7 (M=Zr, Hf; X=Cl, Br).// Ж. неорг.хим., 2003, т.48, №3, с.400.

10. Кузнецов А.Н., Науменко П.И., Поповкин Б.А., КлооЛ. Новый представительBi95+-содержащих фаз: синтез икристаллическое строение соединенияBi10Nb3Cl18, содержащего Nb(IV).//Известия Академии наук.Серия химическая, 2003, №10, с.1989.

11.Savilov S.V., Kloo L., Kuznetsov A.N., Popovkin B.A.,Fischer A. Synthesis andCrystal Structure of [Fe(Cp)2]3(Bi2Cl9)·thf.// Z. Anorg. Allg. Chem.,2003, 629, 2525.

12. Savilov S.V.,Kuznetsov A.N., Popovkin B.A., Khrustalev V.N., SimonP., Getzschmann J., Doert Th., Ruck M. Synthesis, Crystal Structure, and Electronic Structure of ModulatedPd7SnTe2.//Z. Anorg. Allg. Chem., 2005, 631, 293.

13.С.В. Савилов, В.Н. Хрусталев,А.Н. Кузнецов, Б.А. Поповкин, М.Ю. Антипин.//Новые низшие теллуроиодидывисмута, включающие слой Bi2: кристаллическаяструктура и электронное строение Bi2TeI. Известия Академии наук. Серияхимическая, 2005,№1, с.86.

14. A.N.Kuznetsov, B.A.Popovkin, K.Stahl,M.Lindsjo, L.Kloo.// Synthesis of Main-GroupPolycations in Molten and Pseudo-Molten GaBr3 Media. Eur.J. Inorg. Chem., 2005,4907.

15.T.G. Filatova, P.V. Gurin, L. Kloo, V.A.Kulbachinskii, A.N. Kuznetsov, V.G. Kytin, M. Lindsjo, B.A. Popovkin. Electronic structure, galvanomagneticand magnetic properties of the bismuth subhalides Bi4I4 and Bi4Br4.J. Solid State Chem., 2007, 180(3),1103.

16. О. Н. Литвиненко, А. Н.Кузнецов, А. В. Оленев, Б. А. Поповкин. Новые смешанные теллуриды никеля сметаллами 13–14групп Ni3-MTe2(M=Sn, In, Ga).// Известия Академии Наук. Серияхимическая, 2007, 56(10), 1879–1881.

17. M. Lindsjo, L. Kloo, A.Kuznetzov, B.Popovkin. // Bi16I4 — A New Bismuth Subiodide: An Analysisof Molecular Packing and Electronic Structures of the Compounds in theBimI4 (m = 14, 16, 18) Family. Eur. J. Inorg. Chem., 2008, 33, 5196–5202.

18. A.N. Kuznetsov, O.N. Makarevich, Th.Doert. New family of mixed nickel and group 13-14metal tellurides with incommensurate structures. // Acta Crystallogr.,2008, A64,C516-517.

19. Berdonosov, P.S., Olenev, A.V., Kuznetsov, A.N., Dolgikh, V.A. A group of new selenite-chlorides of strontium and d-metals(Co,Ni): Synthesis, thermal behavior and crystal chemistry. // J. Solid State Chem., 2009, 182(1), 77-82.

…и тезисах докладов намеждународных и всероссийскихконференциях

1. Кузнецов А.Н., Шевельков А.В.,Поповкин Б.А. ПоликатионBi95+ в кристаллах: новые примерыстабилизации изолированными иодномерно-бесконечными анионами. // В сб.:Тезисы докладовНациональной Кристаллохимическойконференции, 24-29 мая 1998 г., Черноголовка,с.125.

2. Кузнецов А.Н., Поповкин Б.А.,Бенгтссон-Клоо Л.А.Монозарядные катионы висмута и индия вбензольном растворе. // В сб.: Тезисы докладов XVI Менделеевскогосъезда по общей и прикладной химии, С.-Пб., 1998, с.168.

3. Кузнецов А.Н., Шевельков А.В.,Поповкин Б.А., Бенгтссон-Клоо Л.А. Поликатионы висмута: строение истабилизация в кристаллах. // В сб.: Тезисы докладов XVI Менделеевскогосъезда по общей и прикладной химии, С.-Пб., 1998, с.169.

4. Savilov S.V., Kuznetsov A.N., Khrustalev V.N., Popovkin B.A.New Crystalline Subvalent Bismuth Telluroiodides. //In: 9th European Conference on Solid State Chemistry, Book of Abstracts,Stuttgart, 2003, 106.

5. Kuznetsov A.N., Popovkin B.A., Kloo L. A New Member of Bi95+-Containing Family. Synthesis andCharacterization of Bi10Nb3Cl18 ClusterCompound Featuring Niobium (IV) Stabilized by Polycationic Medium. // In:9th European Conference on Solid State Chemistry, Book of Abstracts,Stuttgart, 2003, 90.

6. Serov A.A., Kuznetsov A.N., Popovkin B.A., Kloo L. A New Member of Quasi-2D Heterometallic Phases: Synthesis andCrystal Structure of Ni7-xGaS2. // In:7th Internat. Workshop on High-Temperature Superconductors and NovelInorganic Materials Engineering, Book of Abstracts,Moscow, MSU, 2004,126.

7. M. Lindsjo, L. Kloo, S. Savilov, A. Kuznetsov, B. Popovkin.Electronic Structure of the Subvalent BismuthIodides. // In: 7th Internat.Workshop on High-Temperature Superconductors and Novel Inorganic MaterialsEngineering, Book of Abstracts, Moscow, MSU,2004, O25.

8. Кузнецов А.Н. Гомоядерные связи висмут-висмут:гомополиионы как конструкционныематериалы для создания конденсированныхсистем. // В сб.: IVВсероссийская конференция по химиикластеров «Полиядерные системы иактивация малых молекул», Иваново, 2004, с.41.

9. Серов А.А., Кузнецов А.Н., ПоповкинБ.А., Клоо Л. Новыйпредставитель квазидвумерных бинарныхгетерометаллических фаз: синтез икристаллическая структура Ni8.54Ga2Se2. // В сб.: IV Всероссийская конференция похимии кластеров «Полиядерные системы иактивация малых молекул», Иваново, 2004, с.141.

10. A.N. Kuznetsov, A.A. Serov, V.E. Fedorov, B.A. Popovkin.New compounds featuring extended systems ofheterometallic bonds between nickel and group 13 metals: the structures ofNi6-xMSe2 (M=In, Ga). // In: 10th EuropeanConference on Solid State Chemistry, Book of Abstracts, Sheffield, 2005,95.

11. S.V.Savilov, V.N. Khrustalev, A.N. Kuznetsov, B.A. Popovkin, M.Yu.Antipin. New crystalline palladium-antimonytellurides. // In: 10th European Conference on Solid StateChemistry, Book of Abstracts, Sheffield, 2005, 122.

12. A.N.Kuznetsov. Bismuth HomopolyatomicIons as Building Blocks for Creating Extended Systems. // In: 37thInternational Conference on Coordination Chemistry, Book of Abstracts,Cape Town, 2006, 392.

13. A.N.Kuznetsov, A.A.Serov, B.A.Popovkin. New Low-dimensional Mixed Nickel-Gallium Telluride Ni6-xGaTe2: Synthesis and Structure. // In:V Conference on Clusters and PolynuclearCompounds, Astrakhan, 2006, P53.

14. A.N.Kuznetsov, B.A.Popovkin, M.Lindsjo, L.Kloo. Homologous Series of Bismuth Subhalides and Sub-tellurohalidesContaining Liow-dimensional Bismuth Clusters. // In: V Conference on Clusters and Polynuclear Compounds, Astrakhan, 2006, O44.

15. A.N.Kuznetsov, B.A.Popovkin. New MixedBismuth-Group 13 Metal Subhalides: Synthesis and Crystal Structures. // In:Indaba V: International IUCR Meeting, Berg-en-Dal, South Africa, 2006.

16. A.N.Kuznetsov, O.N.Litvinenko. Ni3-xSnTe2 and Ni3-xInTe2: New Mixed Tellurides of Nickel andMain-Group Metals with Extended Heterometallic Fragments. 11th EuropeanConference on Solid State Chemistry. Caen, France,11–13 September,2007. Book of abstracts, p.206.

17. А.Н.Кузнецов, Б.А. Поповкин.Низкоразмерные системыгетерометаллических связей p-металл – d-металл: от блоков кслоям. XVIII Менделеевскийсъезд по общей и прикладной химии, Москва,23-28 сентября 2007 г., сб. тезисовдокладов, с.556.

18. A.N.Kuznetsov, O.N. Makarevich, Th. Doert, P.B. Fabrichnii. Ni3-xMTe2: A Familyof Layered Compounds Featuring Varying Nickel Content. 16thInternational Conference on Solid Compounds of Transition Elements. Dresden, Germany, 26–31 July, 2008.Book of abstracts, p. 100.

19. Д.С. Безруков, А.Н. Кузнецов,А.А. Исаева. Теоретическоеизучение проводимости наноразмерныхслоистых материалов. IВсероссийская конференция«Многомасштабное моделирование процессови структур в нанотехнологиях». Москва, Россия, 12–14 марта 2008. Сб. тезисов, с.31.

20. Исаева А.А., Кузнецов А.Н. Создание новых материалов длямикро- и наноэлектроники на основенаноблочных смешанных халькогенидовпереходных (Ni, Fe)–непереходных металлов. Международный форум понанотехнологиям Rusnanotech 08.Москва, Россия. 3–5 декабря 2008. Сб. тезисов, с. 322-324.

Автор посвящает этоттруд памяти своего учителя БорисаАлександровича Поповкина, который напротяжении всего времени служилисточником вдохновения и поддержки, но несмог увидеть завершения настоящейработы.

Pages:     | 1 |   ...   | 7 | 8 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»