WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 5 | 6 || 8 | 9 |
0.044 / 0.045

0.178 / 0.199

0.057 / 0.058

0.085 / 0.090

GoF

1.319

1.064

1.373

2.388

1.225

0.789

*- по даннымдругого эксперимента уточнена как Pd6.21SnTe2

Таблица 11. Основные межатомные расстояния вфазах блочного строения.

Расстояния,

Ni6.14Al0.92S2

Ni5.68GaS2

Ni5.69GaSe2

Ni8.54Ga2Se2

Ni5.75GaTe2

Ni5.64InSe2

Pd6.21SnTe2

Гетерометаллический блок

T(1)-T(1)

2.510(1)

2.497(1)

2.545(1)

2.532(1)

2.61(1)

2.602(1)

2.829(1)

T(1)-T(2)

2.566(3)

2.535(1)

2.535(2)

2.535(1)

2.61(1)

2.658(4)

2.807(1)

T(1)-M(1)

2.566(3)

2.535(1)

2.535(2)

2.523(1)

2.61(1)

2.658(4)

2.807(1)

T(2)-M(1)

2.510(1)

2.497(1)

2.545(1)

2.532(1)

2.61(1)

2.602(1)

2.829(1)

T(5)-T(2)*




2.512(1)




T(5)-M(1)*




2.524(1)




Металл-халькогенидный блок

T(1)-Q(1)

2.228(5)

2.237(1)

2.371(2)

2.348(1)

2.42(1)

2.367(4)

2.687(1)

T(3)-Q(1)

2.561(3)

2.554(1)

2.573(1)

2.559(1)

2.64(1)

2.628(2)

2.853(2)


2.16(1)

2.065(3)

2.225(2)

2.230(2)

2.24(2)

2.239(2)

2.580(6)

T(4)-Q(1)**


2.192(1)






Межблочные

T(1)-T(3)

2.567(8)

2.600(1)

2.622(3)

2.603(1)

2.73(1)

2.613(4)

2.951(5)

T(1)-T(4)**


2.673(1)






*- существуеттолько в удвоенном гетерометаллическомблоке

бинарных халькогенидах,но сравнимы, как и остальные связи T–Q, с соответствующимирасстояниями в известных фазах типаNi7-xMQ2. Межатомныерасстояния M–M иQ–Q во всех структурахпревышают 3.6 и не являютсясвязывающими. Фаза Pd6.21SnTe2представляет собой первый и покаединственный пример квазидвумерныхблочных фаз, в которых гетерометаллическийблок типа Cu3Auбыл бы сформирован на основе палладия. Приэтом она не имеет существенных отличий встроении от фаз на основе никеля. Однако,следует обратить внимание на то, чтозаселенность позиции Pd(3) вметалл-халькогенидном блоке существеннопревышает таковую для охарактеризованныхникелевых фаз (самой богатой никелем из фазтипа Ni7-xMQ2 является фазаNi6SnS2).

Рис.19.Иллюстрация эффекта модуляцийзаселенности позиций Pd (черный) впалладий-теллуридных блоках. Показанытолько атомы в позициях с заселенностью>0.3.

Таблица 12. Кристаллографические данные дляPd6.21(1)SnTe2 в рамках моделидвумерной модуляции

Уточненнаяформула

Pd6.21(1)SnTe2

Основныерефлексы и сателлиты

1410независимых, 483 наблюдаемых с I > 3(I)

Толькоосновные рефлексы

147 независимых,145 наблюдаемых с I > 3(I)

Сателлиты 1-гопорядка

412 независимых,289 наблюдаемых с I > 3(I)

Сателлиты 2-гопорядка

851 независимых,49 наблюдаемых с I > 3(I)

Пространственная группа

I4/mmm(0-0,00)0.ss.mm

Элементарная ячейка

a = 3.759(1)

c = 19.410(2)

V = 274.3(1) 3

Z=2

Вектормодуляции

q1 = (0, -2/5, 0); q2 = (2/5, 0,0)

R-факторы

R1, wR2(I > 3) /R1, wR2(по всем I)

по всемрефлексам:

0.026, 0.052 / 0.112,0.070

по основнымрефлексам:

0.017, 0.044 / 0.017,0.044

по сателлитам1-го порядка:

0.031, 0.045 / 0.077,0.056

по сателлитам2-го порядка:

0.354, 0.591 / 0.601,0.746

GoF

1.38

Исследования методомрентгеновской и электронной дифракциипоказали наличие для ряда соединений типаT7-xMQ2 структурныхмодуляций. Нами была уточненамодулированная структура фазы Pd6.21SnTe2, которая описана в(3+2)-мерной пространственной группе (см.табл. 12). Эффект модуляций выражается взакономерном изменении заселенностипозиций переходного металла вметалл-халькогенидном блоке и образованиювакансий (см. рис.19). Наши исследования илитературные данные показывают, что данноеявление является общим для всех блочныххалькогенидов никеля-металлов 13-15групп.

Следует отметить, что фазы искомогостроения были получены только для никеля ипалладия, имеющих одинаковое строениевалентной d-оболочки, что подчеркиваетважность электронного строенияпереходного металла для образованияквазидвумерных блочных фаз.

3.2. Слоистые халькогенидыникеля-металлов 13-15 групп в системах Ni-M-Q (Q =S, Se, Te; M=Ga, In, Ge, Sn, Sb).

На основании данныхлитературы поиск слоистых фаз сквазидвумерными гетерометаллическимисоставами проводился с целью получений фазсостава Ni3MQ2 иNi2MQ2. В результате длявсех металлов, кроме алюминия, былиполучены теллуриды искомого состава (дляостальных халькогенов показано отсутствиетаких фаз), параметры их ячеек представленыв табл. 13-14.

Таблица 13.Параметры элементарных ячеек новыхслоистых фаз (гексагональнаясингония).

Фаза

Ni2GaTe2

Ni2GeTe2

Ni2InTe2

Ni2SnTe2


Параметры элементарной ячейки,

a=3.9331(5)

c=15.923(2)

a=3.839(1)

c=16.039(6)

a=3.970(1)

c=15.819(3)

a=3.931(3)

c=15.773(7)

Фаза

Ni3GaTe2

Ni3InTe2

Ni3SnTe2

Ni3SbTe2

Параметры элементарной ячейки,

Pages:     | 1 |   ...   | 5 | 6 || 8 | 9 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»