WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |   ...   | 9 |
Данные*

мон.

мон.

-

мон.

мон.

R1

0.056

0.068

-

0.047

0.072

Формула

Bi5(GaBr4)3

Bi5(GaCl4)3

Bi8(GaI4)2

Bi8(InBr4)2

Bi5(InI4)3

Катион

Bi53+

Bi53+

Bi82+

Bi82+

Bi53+

Пр. группа

F m-3c

R 3c

P 63mс

P1

F m-3c

Параметры

эл.ячейки

a=17.6263(6)

a=11.814(2)

c=29.974(3)

a=11.003(1)

c=13.773(3)

a=10.352(1)

b=13.663(1)

c=18.400(3)

=90.20(3) o

=90.02(3) o

=90.01(3) o

a=20.109(1)

Данные*

пор.

мон.

мон.

мон.

-

R1

0.041

0.060

0.156

0.078

-

Формула

Bi8(GaCl4)2

Bi8(GaBr4)2

Sb8(GaCl4)2

Sb8(GaBr4)2


Катион

Bi82+

Bi82+

Sb82+

Sb82+


Пр. группа

P 63

P na21

P na21

P na21

Параметры

эл.ячейки

a=17.760(2)

c=12.979(3)

a=18.301(1)

b=10.339(1)

c=13.576(1)

a=17.549(1)

b=9.9173(9)

c=12.858(1)

a=18.096(2)

b=10.157(1)

c=13.217(1)

Данные*

мон.

пор.

мон.

мон.

R1

0.070

0.069

0.058

0.049


* - «мон.»означает монокристальный структурныйэксперимент, «пор.» - порошковый

Кристаллическиеструктуры синтезированных кластерныхсоединений металлов 15-й группы.

В табл. 4 приведеныосновные кристаллографические параметрыполикатионсодержащих фаз, синтезированныхв работе. Все полученные структуры можноразделить на несколько типов: а) содержащиекластеры Bi95+ в окруженииоктаэдрических или полимероподобныханионов; б) содержащие упорядоченные вгексагональной ячейке кластеры Bi53+ вокружении тетраэдрических анионов; в)содержащиеориентационно-разупорядоченные кластерыBi53+ в кубической ячейке в окружениитетраэдрических анионов; г) содержащиекластеры Bi82+ и Sb82+ вокружении тетраэдрических анионов.Примеры фаз каждого типа изображены нарис.6.

Bi5(GaCl4)2 Bi10Zr3Cl18

Bi5(GaBr4)3 Bi8(GaBr4)2 иSb8(GaCl4)2

Рис.6.Примеры установленных в работекристаллических структур, содержащихполикатионы металлов 15-й группы.

Синтез кластерныхполианионов висмута в растворах.

Для висмута, в отличиеот сурьмы, химия полианионов которойхорошо изучена, в литературе описанединственный полианион Bi42-,охарактеризованный в составе толькоодного соединения (2,2,2-crypt-K)2Bi4. В данном разделеизлагаются эксперименты по синтезу новыхсоединений, содержащих кластерныеполианионы висмута, их перевода в раствор споследующей кристаллизацией сиспользованием разных растворителей исеквестирующих агентов. Методика синтезапредусматривает приготовлениеинтерметаллидов или сплавов различногосостава высокотемпературным методом споследующим растворением продуктов вразличных комбинацияхрастворитель/секвестирующий агент.Результаты экспериментов приведены втабл.5.

Таблица 5.Растворимость продуктов взаимодействия вбинарных и тройных системах

Состав

этилендиамин

диметилформамид

12-к-4

15-к-5

18-к-6

2.2.2

12-к-4

15-к-5

18-к-6

2.2.2

K5Bi4

-

-

-

+

+

-

-

-

+

+

K3Bi2

-

-

-

+

+

-

-

-

+

+

KBi

-

-

-

+

+

-

-

-

+

+

Rb5Bi4

-

-

-

+

+

-

-

-

+

+

Rb3Bi2

-

-

-

+

+

-

-

-

+

+

RbBi

-

-

-

+

+

-

-

-

+

+

Cs5Bi4

-

-

-

+

-

-

-

-

+

-

Cs3Bi2

-

-

-

+

-

-

-

-

+

-

CsBi

-

-

-

+

-

-

-

-

+

-

KRbBi

-

-

-

+

+

-

-

-

+

+

KCsBi

-

-

-

+

+

-

-

-

+

+

RbCsBi

-

-

-

+

+

-

-

-

+

+

12-к-4 = 12-краун-4, 15-к-5 =15-краун-5, 18-к-6 = 18-краун-6, 2.2.2 =2,2,2-криптанд

Растворение продуктовпроисходит только при использовании2,2,2-криптанда или краун-эфира 18-краун-6. Впервом случае из раствора были получены иструктурно охарактеризованы двасоединения –(2,2,2-crypt-K­)­2Bi4 и (2,2,2-crypt-Rb­)­2Bi4.Первое соединение было ранее описано влитературе, но его кристаллическаяструктура была установлена ненадежно,второе является новым. Оба содержаткластеры Bi42- в виде плоскихквадратов. Основные кристаллографическиехарактеристики соединений приведены втабл. 6, кристаллическая структура – на рис.7.

При попыткекристаллизовать полианионсодержащиесоединения из раствора, содержащего18-краун-6, происходит образованиекристаллических фаз типа Лавеса ABi2 (A=K, Rb), что являетсяпервым примеров синтеза фаз такого типа израствора. Вероятно, вследствиенедостаточно плотного экранированияанионы Bi42- полимеризуютсясогласно схеме, изображенной нарис.8.

Таблица 6. Параметры структурных экспериментов для(2,2,2-crypt-A)2Bi4 (A=K,Rb).

Формула

(2,2,2-crypt-K)2Bi4

(2,2,2-crypt-Rb)2Bi4

Пр.группа

P1

P1

Параметрыэл.ячейки

a,

11.052(2)

11.181(2)

b,

11.370(2)

11.603(2)

c,

11.698(2)

11.740(2)

, o

61.85(3)

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |   ...   | 9 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»