WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 || 4 |
  1. Установлено, что применение МВИ в реакциях С-Н аминометилирования по Манниху фенилацетилена, ацетофенона, циклогексанона в условиях МВО позволяет сократить реакционное время с 24 ч до 3-5 минут и увеличить интенсивность процесса. Подобраны оптимальные условия проведения реакции аминометилирования в условиях МВО. Проведение реакции без растворителя делает процесс аминометилирования соответствующим принципам концепции «Зеленая химия».
  2. Синтезированы диаминометаны и аминали на основе вторичных аминов в N-H аминометилировании в условиях МВО. Установлено влияние структурных особенностей реагирующих субстратов на характер протекания реакции.
  3. Разработан удобный лабораторный метод проведения реакции окисления азотсодержащих гетероциклов пиридинового ряда в условиях МВО, что позволило синтезировать N-окиси за короткий промежуток времени (20 мин) в сравнении с классическим методом. Установлено, что реакция окисления -(пиперидинил-2)-пиридина и дианабазинилметана приводит к образованию Ру-N-окиси -оксимино--(пиридил-3)-валериановой кислоты.
  4. Разработан новый одностадийный метод синтеза изоникотиновой кислоты в условиях МВО путем окисления 4-метилпиридина азотной кислотой на подложке силикагеля. Метод отличается простотой технологического оформления процесса и экономической рентабельностью.
  5. Разработан новый одностадийный метод получения противотуберкулезного препарата «Изониазид» путем гидразинолиза изоникотиновой кислоты в условиях МВО. Установлено, что ГИНК в условиях МВО образуется за счет специфического нетермического микроволнового эффекта.
  6. Установлены зависимости выхода ГИНКа от мощности и времени облучения, соотношения реагентов с использованием метода математического планирования эксперимента и статистической обработки экспериментальных данных Протодъяконова-Малышева. Найдены оптимальные условия проведения реакции гидразинолиза в условиях МВО.
  7. Проведено компьютерное моделирование процесса гидразинолиза изоникотиновой кислоты, в результате которого предложен механизм реакции гидразинолиза изоникотиновой кислоты и образования ГИНКа. На основании результатов квантово-химических расчетов дано теоретическое обоснование протекания реакции в условиях МВО.

Список опубликованных работ по теме диссертации

  1. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Газалиев А.М. Аминометилирование фенилацетилена по Манниху в условиях СВЧ-облучения // ЖОХ. – 2007. – Т.77, №5. – С.876.
  2. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Газалиев А.М., Мулдахметов З.М. Некоторые примеры аминометилирования по Манниху в условиях микроволнового облучения // Хим. журн. Каз. – 2007. – №16. – С.45-47.
  3. Газалиев А.М., Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Мулдахметов З.М. Аминометилирование фенилацетилена по Манниху в условиях микроволнового облучения // Труды Межд. научно-практ. конф. «Аманжоловские чтения-2007». – Усть-Каменогорск, 2007. – С.130-131.
  4. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Газалиев А.М. Аминометилирование фенилацетилена в условиях микроволнового облучения // Тезисы докл. Межд. научно-практ. конф. «Высокие технологии, фундаментальные и прикладные исследования, образование». – Санкт-Петербург, 2007. – Т.9. – С.131.
  5. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Газалиев А.М. Получение диаминометанов в условиях микроволнового облучения // ЖОХ. – 2008. – Т.78, №2. – С.347-348.
  6. Хамзина Г.Т., Хрусталев Д.П., Фазылов С.Д., Мулдахметов З.М. Микроволновая активация в синтезе N-окисей азотсодержащих гетероциклов пиридинового ряда // Тезисы докл. XV Межд. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов-2008". – Москва, 2008. – С.525.
  7. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Мулдахметов З.М. Микроволновая активация в реакции аминометилирования циклогексанона по Манниху // Труды Межд. научно-практ. конф. «Сатпаевские чтения-2008». – Павлодар, 2008. – Т.18. – С.342-345.
  8. Фазылов С.Д., Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Мулдахметов З.М. Синтез N-окисей азотсодержащих гетероциклов пиридинового ряда в условиях микроволнового облучения // Вестник КазНУ. – 2008. – Т.2. – С.46-49.
  9. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Газалиев А.М. Микроволновая активация в реакциях аминометилирования по Манниху // ИзвНАН РК. Сер.хим. – 2008. – №2(368). – С.66-70.
  10. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Мулдахметов З.М. Получение диаминометанов в условиях МВ-облучения // Тезисы докл. Межд. научно-практ. конф. «Химия и технология растительных веществ». – Уфа, 2008.

    – С.311.

  11. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Мулдахметов З.М. Микроволновая активация в синтезе N-окисей азотсодержащих гетероциклов пиридинового ряда // ЖОХ. – 2008. – Т.78, №8. – С.1342-1343.
  12. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Мулдахметов З.М. Некоторые примеры аминометилирования фенилацетилена по Манниху в условиях микроволновой активации // Труды Межд. научно-практ. конф. «Современное состояние и перспективы развития науки и высшего образования в Центральном Казахстане». – Караганда, 2008. – С.43-46.
  13. Фазылов С.Д., Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Сулейменова А.А. О применении микроволнового излучения в органическом синтезе // Труды VI Межд. Беремжановского съезда по химии и химической технологии. – Караганда, 2008. – С.57-62.
  14. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Мулдахметов З.М. Некоторые примеры реакции аминометилирования фенилацетилена по Манниху в условиях микроволнового облучения // Изв.НАН РК. Сер.хим. – 2008. – №5(371). – С.67-69.
  15. Хрусталев Д.П., Сулейменова А.А., Хамзина Г.Т., Фазылов С.Д., Газалиев А.М., Мулдахметов З.М. Примеры применения микроволнового облучения в реакциях окисления // Труды II Межд. научно-практ. конф. «Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане». – Алматы, 2008. – С.103-106.
  16. Хрусталев Д.П., Хамзина Г.Т., Сулейменова А.А., Фазылов С.Д., Газалиев А.М. Мулдахметов З.М. Микроволновая активация в реакциях окисления // Труды Межд. научно-практ. конф. «Инновационная роль науки в подготовке современных технических кадров». – Караганда, 2008. – С.498-501.
  17. Хамзина Г.Т., Хрусталев Д.П., Фазылов С.Д., Мулдахметов З.М. Газалиев А.М. Особенности протекания окислительного процесса в микроволновом поле // Труды Межд. научно-практ. конф. «Наука и ее роль в современном мире». – Караганда, 2009. – С.429-435.

Хамзина Глнр Талатызы

ысатолынды сулелендіру жадайындаы кейбір аминдерді С-Н, N-H аминометилдеу, тотыу жне гидразинолиздену реакцияларын зерттеу

02.00.03 – органикалы химия бойынша химия

ылымдарыны кандидаты ылыми дрежесін алу шін

дайындалан диссертацияны авторефераты

ТЙІНДЕМЕ

Зерттеу объектілері. Жмысты зерттеу объектілері ретінде аминдер (морфолин, пиперидин, диэтиламин) жне анабазин алкалоиды, пиридин рамды гетероциклдер тадалды. Оларды ысатолынды сулелендіру жадайындаы аминометилдеу жне тотыу реакцияларындаы реакциялы абілеттері зерттелді. Туберкулезге арсы дрілік осылыс «Изониазид» жне оны туындыларыны синтезінде ысатолынды белсендіру зерттелді.

Зерттеу масаты Манних реакциясы бойынша аминометилдеу, пиридин атарындаы азотрамды гетероциклді осылыстарды тотыу реакцияларыны жаа тиімді дістерін жасау, сонымен оса белгілі туберкулезге арсы дрілік осылыс «Изониазид» жне оны туындыларыны синтезін ысатолынды сулелендіру жадайында жасау, реакцияны жзеге асыруды олайлы жадайларын таайындау, берілген органикалы реакцияларда ысатолынды энергияны пайдалануды эффективтілігін талылау.

Зерттеу дістемелері. Аминдерді реакциялы абілетін зерттеу барысында органикалы синтезді азіргі заманы дістері олданылды. Теориялы зерттеулер квантты-химиялы АМ1, РМ3 дістемелерін олдану арылы жргізілді. Синтезделген осылыстарды рылыстарыны ерекшеліктері азіргі заманы физикалы-химиялы И-, ЯМР-1Н спектроскопия дістері жне элементті анализ арылы зерттелді.

Жмысты негізгі нтижелері. Диссертациялы жмыста алаш рет:

  • Манних реакциясы бойынша фенилацетилен, ацетофенон жне циклогексанонды С-Н аминометилдеу реакцияларыны жруіне ысатолынды сулелендіруді сері зерттелді.
    Биогенді аминдерді ысатолынды сулелендіру жадайында N-H аминометилдеу реакциялары зерттелді. ысатолынды сулелендіруді олдану реакция уаытын 24 сааттан 3-5 минута дейін ысартатындыы аныталды;
  • пиридин атарындаы азотрамды гетероциклдерді сутегі асын тотыымен тотыу реакцияларын ысатолынды сулелендіру жадайында зерттеу барысында тиісті N-тотытарыны синтезіні препаративті ыайлы дістері жасалынды. Реакция уаыты 6 сааттан 20 минута дейін ысартылды.
  • анабазин жне дианабазинилметанны сутегі асын тотыымен ысатолынды сулелендіру жадайындаы тотыу реакциясы зерттелді. Тотыу реакциясыны німі ретінде -оксимин--(пиридил-3)-валериан ышылыны Ру-N-тотыы аныталды.
  • 4-метилпиридинні азот ышылымен тотыу реакциясыны жруіне ысатолынды сулелендіруді сері зерттелді жне ысатолынды сулелендіру жадайында изоникотин ышылын алуды бірсатылы дісі жасалынды. Бл діс реакция уаытын ысартады жне рдісті интенсивтілігін арттырады;
  • изоникотин ышылы жне гидразин-гидратты ысатолынды сулелендіру жадайында рекеттесуі арылы белгілі туберкулезге арсы дрілік осылыс «Изониазидті» алуды жаа бірсатылы дісі жасалынды. Бл діс саты сандарыны ысаруымен, рдісті интенсивтілігі жне экологиялы ауіпсіздігіні артуымен сипатталады. Классикалы жадайда бл реакция жрмейді;
  • Протодъяконов-Малышевты тжірибені математикалы жоспарлау дісін олдана отырып, «Изониазидті» ысатолынды сулелендіру жадайында синтездеуді ыайлы жадайлары таайындалды. «Изониазид» шыымыны сулелендіру уаты, реакция уаыты жне гидразинні арты млшеріне туелділігі аныталды. «Изониазидті» ысатолынды сулелендіру жадайында синтездеуді зертханалы регламенті жасалынды.

Зерттеу жмысыны практикалы ндылыы. Жргізілген зерттеулер нтижесінде фенилацетилен, ацетофенон жне циклогексанонды ысатолынды сулелендіру жадайында аминометилдеуді жне пиридин атарындаы азотрамды гетероциклдерді тотыу реакцияларыны тиімді дісі жасалынды. Изоникотин ышылын ысатолынды сулелендіру жадайында алуды бірсатылы дісі жасалынды. Белгілі туберкулезге арсы дрілік осылыс «Изониазидті» алуды сынылан жаа бірсатылы дісіні лабораториялы регламенті зертханалы тжірибеде, Р фармацевтикалы ндірісінде жне «Изониазидті» аз тонналы ндірісінде олданыс табуы ммкін.

олдану айматары. ысатолынды сулелендіру жадайында Манних реакциясы бойынша аминометилдеуді жне пиридин атарындаы азотрамды гетероциклдерді тотыу реакцияларыны жасалынан тиімді дісі, оан оса «Изониазидті» жне оны туындыларыны жаа бірсатылы синтезі органикалы синтезде, фармакологияда, медицинада жне ылыми-зерттеу мекемелерінде олданыс табады.

Khamzina Gulnur Talgatovna

Research of C-H, N-H aminomethylation, oxidation and hydrazinolises reactions of some amines under microwave irradiation

The abstract of a thesis on competition of a scientific degree of the candidate of chemical science on a trade 02.00.03-an organic chemistry

Summary

Object of research. Objects of research were amines (morpholine, piperidine, diethylamine) and alkaloid anabasine, nitrogen-containing heterocycles of pyridine number, its reactionary ability in aminomethylation by Mannich, oxidation under the microwave irradiation, microwave assisted synthesis of antituberculous preparation «Izoniazide» and its derivatives.

The research objective consists in development of new effective methods of carrying out of reaction C-H, N-H Mannich aminomethylation, reactions of oxidation nitrogen-containing heterocycles of pyridine number, and also in development of methods of synthesis a known antituberculous drug «Izoniazide» and its derivatives («Phtivazide», «Methazide») under the microwave irradiation, selection of optimum conditions of carrying out of reaction, the analysis of efficiency of use of microwave energy in reactions of organic synthesis.

Methods of research. Modern methods of organic synthesis have been used in studying reactionary ability of amines. Theoretical researches are lead by means of methods РМ3. The structure of the synthesized compounds is researched by modern physical and chemical methods of the analysis - IR-, NMR-spectroscopy, element analysis.

The basic results:

Pages:     | 1 | 2 || 4 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»