WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 || 3 |

Определение условий получения гидразида гидразиноуксусной кислоты по методу В показало, что реакцию необходимо проводить кипячением исходных реагентов в водном этаноле при мольном соотношении гидразид МХУК : гидразингидрат 1 : 2 в течение трех часов. При этом достигается выход 69 %.

На последней стадии проводили циклизацию промежуточного продукта 3 в целевой 4-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинон-5 по вышеописанной методике.

Третий путь синтеза целевого триазина 5 (путь С) включает в себя три стадии

На первой стадии синтезировали этиловый эфир МХУК. На второй стадии получали гидразид гидразиноуксусной кислоты, выход которого был низким (59 %). Исследование влияния различных факторов на выход соединения 3 показало, что синтез следует проводить в водном этаноле при

мольном соотношении этиловый эфир МХУК : гидразингидрат: 1 : 2,2 в течение трех часов при температуре кипения растворителя. На последней стадии проводили циклизацию гидразида гидразиноуксусной кислоты по вышеописанной методике.

Физико-химические и спектральные характеристики синтезированных соединений приведены в таблице 2.

Четвертая глава диссертации посвящена исследованию методов синтеза 3-амино-1,2,4-триазинов и некоторых химических превращений 3-амино- и 4-амино-1,2,4-триазинов.

3-Амино-6-фурфурил-1,2,4-триазинон-5 получен на основе МХУК и тиомочевины в четыре стадии: конденсация МХУК с тиомочевиной, гидролиз 2-аминотиазолидинона-4, синтез 5-фурфурилидентиазолидиндиона-2,4, конденсация 5-фурфурилидентиазолидиндиона-2,4 с аминогуанидином. Первые три стадии были изучены ранее профессором Хамаевым В.Х. Нами исследовано получение 3-амино-6-фурфурил-1,2,4-триазинона-5 взаимодействием аминогуанидина с 5-фурфурилидентиазолидиндионом-2,4

Экспериментальное изучение конденсации 5-фурфурилиден-тиазолидиндиона-2,4 с аминогуанидином показало, что на выход целевого триазина влияют температура, мольное соотношение реагентов. Полученные данные отображены на рисунке 4 (растворитель – вода, продолжительность реакции – три часа).

Установлено, что максимальный выход целевого триазина 13 (75 %) достигается при проведении синтеза в щелочной среде при температуре 75°С в течение трех часов и при мольном соотношении 5-фурфурилидентиазолидиндион-2,4 : аминогуанидин – 1:1,6.

Таблица 2 – Физико-химические и спектральные характеристики продуктов конденсации МХУК с гидразингидратом

Номерсоед.

Название соединения

Вы-ход, %

tпл, °С

ИК-спектр,

см-1

Масс-спектр, m/e

Элементный анализ

найдено N, %

вычислено N, %

1

Гидрохлорид этилгидразиноацетата

86

150 - 151

3350, 1720, 1640

118, 73, 45

23,50

23,72

3

Гидразид гидразиноуксусной кислоты (путь А)

83

78 - 80

3470,1745, 1635

104, 73, 54, 45, 31

53,95

53,85

3

Гидразид гидразиноуксусной кислоты (путь В)

69

78 - 80

– // –

– // –

54,01

53,85

3

Гидразид гидразиноуксусной кислоты (путь С)

59

78 - 80

– // –

– // –

53,98

53,85

4

1,2-Ди(гидразиноацетил)гидразин

63

167 - 169

3440, 3300, 1630

176, 103,, 88, 73

47,43

47,72

5

4-Амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинон-5

93

149 - 151

3400, 1460, 1630

113, 71, 42

49,96

49,56

7

1,2-Ди(хлорацетил)гидразин

48

182 - 184

3453, 1650, 750

185, 107, 92, 77

14,98

15,13


9

Гидразид МХУК

60

93 - 95

3300, 1560, 770

108, 77, 59, 49, 31,

25,67

25,92


11

3,5-Ди(хлорметил)-1,2,4-триазол

19

177 - 179

2870,1565, 800

166, 137, 91, 75, 29

25,60

25,30

Температура, °С

Рисунок 4 – Зависимость выхода

3-амино-6-фурфурил-1,2,4-триазинона-5

от условий проведения реакции

Циклоконденсацией аминогуанидинов с глиоксалем, этиловым эфиром МХУК, -кетокислотами нами получен ряд 3-амино- и 3,4-диамино-1,2,4-триазинов (1423)

где R2 = H (14); R2 = H (15); R1 = CH3, R2 = H (16); R1 = C2H5, R2 = H (17); R1 = C3H7, R2 = H (18); R1 = C6H4CH3, R2 = H (19); R1 = CH3, R2 = NH2 (20); R1 = C2H5, R2 = NH2 (21); R1 = C3H7, R2 = NH2 (22); R1 = C6H4CH3, R2 = NH2 (23)

Физико-химические и спектральные характеристики синтезированных соединений приведены в таблице 3.

Изучены некоторые химические превращения 4-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинона-5 (5). Общая схема превращений триазина 5 приведена на рисунке 5.

Конденсацией производных карбоновых кислот с триазином 5 получены соответствующие ацетилпроизводные (37, 38) с выходом 61 - 62 %. Проведена реакция конденсации триазина 5 с альдегидами с получением

Таблица 3 - Физико-химические свойства и спектральные характеристики несимметричных аминотриазинов

Номер

соед.

Название соединения, %

Вы-ход,

%

tпл, °С

УФ-спектр,

нм

ИК-спектр, см-1

Масс-спектр, m/z

13

3-Амино-5-оксо-6-фурфурил-1,2,4-триазин

75

240 - 241

235

1630, 1690, 1590

232, 189, 172, 60, 43, 28

14

3-Амино-1,2,4-триазин

58

179 - 181

225

3300, 1680

96, 80, 68

15

3-Амино-1,2,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинон-6

75

105 - 106

230, 240

1520, 1680, 1710, 3240

114, 84, 68, 42, 30

16

3-Амино-5-оксо-6-метил-1,2,4-триазин

75

343 - 346

222

1620, 1680, 1570

126, 83, 66, 60, 28

17

3-Амино-5-оксо-6-этил-1,2,4-триазин

70

255 с разлож.

241

1620, 1690, 1570

128, 125, 108, 60, 43, 28

18

3-Амино-5-оксо-6-пропил-1,2,4-триазин

80

317 - 318

275, 220

1625, 1680, 1580

187, 144, 127, 60, 43, 28

19

3-Амино-5-оксо-6-п-метилбензил-1,2,4-триазин

82

270 - 272

230

1630, 1680, 1580

217, 174, 157, 60, 43, 28

20

3,4-Диамино-5-оксо-6-метил-1,2,4-триазин

81

236 - 237

203, 242, 303

3450, 3350, 1620, 1580

141, 98, 81

21

3,4-Диамино-5-оксо-6-этил-1,2,4-триазин

71

234 - 235

203, 245, 328

3445, 3340, 1620, 1575

184, 147, 130

22

3,4-Диамино-5-оксо-6-пропил-1,2,4-триазин

80

242 с разлож.

200, 245, 326

3440, 3350, 1630, 1570

203, 160, 143

23

3,4-Диамино-5-оксо-6-п-метилбензил-1,2,4-триазин

75

250 - 252

200, 255, 330

3450, 3340, 1640, 1580

232, 189, 172

азометинов (39, 40) с выходом 71 – 74 %. Взаимодействием 4-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинона-5 с кислотами получены аммониевые соли 41 - 44 (51 – 61 %).

Физико-химические и спектральные характеристики синтезированных производных триазина 5 приведены в таблице 4.

Рисунок 5 - Схема химических превращений 4-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинона-5 (5): a – C6H5COCl; b – (CH3CO)2O; c – C6H5CНO; d – C4H3OCHO; e – НА (где А = Cl, HSO4, NO3, C6H5COO)

В пятой главе приведены результаты испытаний пестицидных и антикоррозионных свойств синтезированных 1,2,4-триазинов и полупродуктов их синтеза.

В отделе защиты растений филиала ФГУ «Российский сельскохозяйственный центр» по Республике Башкортостан 14 синтезированных соединений прошли первичные лабораторные испытания,

Таблица 4 - Физико-химические характеристики производных

4-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинона-5

Х

Вы-ход,

%

tпл, °С

ИК-спектр,

, см-1

УФ-спектр,

max, нм

Pages:     | 1 || 3 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»