WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     || 2 | 3 | 4 | 5 |

На правах рукописи

Коротаева Зоя Алексеевна

ПОЛУЧЕННИЕ УЛЬТРАДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ

МЕХАНОХИМИЧЕСКИМ СПОСОБОМ

И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ

ДЛЯ МОДИФИЦИРОВАНИЯ МАТЕРИАЛОВ

02.00.04 – физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Кемерово – 2008

Работа выполнена в Институте Химии Твердого Тела и Механохимии

Сибирского отделения Российской Академии наук (г. Новосибирск)

Научные руководители:

Доктор химических наук В. А. Полубояров

Доктор физико-математических наук А. Н. Черепанов

Официальные оппоненты:

Доктор химических наук

Костровский Виталий Георгиевич

Доктор химических наук

Трясунов Борис Григорьевич

Ведущая организация: СибГУ

Защита состоится 14 марта 2008 года в 10 часов

на заседании диссертационного Совета Д 212.088.03 в Кемеровском государственном университете

по адресу: 650043, г. Кемерово, ул. Красная, 6

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке КемГУ.

Автореферат разослан « 07 » февраля 2008 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета

проф., д.х.н. Кагакин Е. И.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. Развитие современного материаловедения связано с прогрессом в области нанотехнологий. Например, существуют методы модификации металлов и сплавов нанодисперсными керамическими малорастворимыми частицами тугоплавких соединений, инициирующими кристаллизацию. Известна также возможность использования нанодисперсных частиц для модификации свойств полимерных и эластомерных (резин) материалов, а также способ повышения прочностных характеристик керамических материалов с использованием нанодисперсных порошков в качестве вяжущего материала. Во всех этих случаях используются порошки, полученные обычно плазмохимическим способом. Однако такие нанодисперсные частицы проявляют химическую активность только в результате их чрезвычайно малых размеров, к тому же, введение этих частиц в инородные материалы для изменения их свойств является очень сложной задачей. Одним из методов получения химически активных наноматериалов является метод механических воздействий (МВ). Метод МВ давно используется в технологиях. Однако вводимая шарами мощность мельниц, используемых в этих технологиях, не превышает 10 Вт/г (ускорение шаров не превышает 12g), это приводит к ограничению возможностей метода. Использование механохимических реакторов, разработанных в Институте химии твердого тела и механохимии СО РАН в середине 80-х годов, позволяет достигать ускорений шаров до 100g, что позволяет вводить шарами мощность до 100 Вт/г. Использование этих аппаратов позволяет интенсифицировать процессы твердофазного синтеза, катализа, спекания и др., а также позволяет создать химически активные нанодисперсные керамичекие порошки. В связи с этим, метод механохимических воздействий с использованием высокоэнергонапряженных реакторов является перспективным для создания эффективных и экологически чистых технологий в органическом и неорганическом синтезе, в цветной и черной металлургии, в материаловедении и различных областях техники. Однако для более эффективного его использования необходимы знания о механизмах физических и химических процессов, происходящих в механохимических реакторах. Поэтому выяснение возможностей реакторов и экспериментальное исследование физико-химических процессов, протекающих в твердых телах при механохимическом воздействии на них, а также выяснение возможностей модифицирования металлов, полимеров, эластомеров и керамических материалов механохимически активированными нанодисперсными частицами является актуальной задачей.

Исследования проводились в соответствии с планами работ ИХТТМ СО РАН, программы СО РАН СССР «Новые материалы и вещества - основа создания нового поколения техники, технологии и решения социальных задач» (Постановление Президиума СО АН СССР № 579 от 25.12.89 г.); Государственной Научно-технической Программы России 1993-94 гг. «Новые материалы»; Программы Президиума РАН № 8 «Фундаментальные проблемы физики и химии наноразмерных систем и наноматериалов», (проект № 7, Постановление Президиума СО РАН № 79 от 06.03.03 и Программы междисциплинарного интеграционного проекта СО РАН № 93, направление 3, задание 3); а также в рамках федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы» (мероприятие 1.7 Программы), по лоту № 12 «Конструкционные наноструктурированные керамические и композиционные материалы для работы в экстремальных условиях эксплуатации», шифр «2007-3-1.3-24-04, по теме: «Разработка основ высокоэффективных методов получения наноструктурированной безусадочной корундовой керамики, изделий из нее и других огнеупоров, работающих в экстремальных условиях эксплуатации, на основе вяжущего материала из ультра- и нанодисперсных порошков, полученных механохимическим способом». Государственный контракт № 02.513.11.3188; и в рамках федеральной целевой программы «Работы по проведению проблемно-ориентированных поисковых исследований и созданию научно-технического задела в области индустрии наносистем и материалов по критической технологии» лот № 8, шифр 2007-3-1.3-26-03 «Технологии создания и обработки полимеров и эластомеров» (мероприятие 1.3 Программы), по теме «Разработка технологии получения композиционных материалов с улучшенными эксплуатационными характеристиками на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ), модифицированного ультра- и нанодисперсными порошками», Государственный контракт № 02.513.11.3218 от 16 мая 2007 г.

Цель работы установление закономерностей измельчения и агрегации твердых неорганических веществ, возникновения различных дефектов при обработке их в высокоэнергонапряженных механохимических реакторах, позволяющих вводить шарами мощность порядка 100 Вт/г, и использование полученных закономерностей для создания материалов с заданными свойствами, а именно: 1) дисперсноупрочненных металлов и сплавов; 2) полимерных и эластомерных материалов, применяемых в машиностроении; 3) огнеупорных керамических материалов.

Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи:

- выяснить механизмы процессов измельчения, агрегации, образования дефектов при механической обработке твердых тел;

- изучить влияние механохимической обработки (МО) на характеристики ультрадисперсных порошков (УДП) (тугоплавких керамических материалов, графита);

- исследовать возможность применения этих УДП для создания материалов с улучшенными служебными свойствами.

Научная новизна:

- установлены закономерности измельчения и агрегации, появления дефектов в твердых телах под влиянием механохимической обработки мощностью до 100 Вт/г на модельных системах, определены минимальные размеры частиц твердых тел;

- предложены методы получения и выделения частиц нанометрового размера и их агрегатов для создания ультрадисперсных порошков-модификаторов, с помощью которых можно улучшать служебные характеристики различных материалов.

Основные положения, представленные к защите:

- закономерности измельчения, агрегации, образования дефектов на модельных системах: MoO3, Al2O3, TiB2, Cu в центробежно-планетарных мельницах;

- результаты применения установленных закономерностей для наиболее эффективного использования метода механохимических воздействий в области получения нанодисперсных систем для создания дисперсноупрочненных и композиционных материалов.

Практическая значимость.

1. Разработаны механохимические способы получения ультрадисперсных порошков-модификаторов, которые можно применять для улучшения свойств различных материалов:

а) с помощью этих модификаторов разработаны способы улучшения “служебных” характеристик различных марок чугуна, стали и меди (прочность, пластичность, термоцикличность, коррозионная стойкость, срок службы);

б) достигнуто увеличение износостойкости модифицированного сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) более чем в тысячу раз, по сравнению с исходным СВМПЭ;

в) получен ультрадисперсный порошок природного графита, который можно использовать в качестве наполнителя для грузовых шин;

в) получен ультрадисперсный порошок -Al2O3 (корунда), который можно применять в качестве вяжущего материала для получения безусадочных корундовых огнеупоров и технической керамики.

2. Предложен экспресс-метод анализа качества кремнеземных наполнителей, предназначенных для модифицирования резин. Способ не требует предварительного закатывания кремнеземного наполнителя в резину.

Личный вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию, наиболее полно проявился в работах, посвященных исследованию процессов, происходящих при механохимической обработке твердых веществ на модельных системах: MoO3, Al2O3, TiB2, Cu, в результате чего было обнаружено несколько стадий процессов агрегации после разрушения, появление дефектов, выявлена роль поверхностноактивных веществ при высокодисперсном измельчении металлических (на примере Cu) и керамических (на примере TiB2) материалов, а также в решении прикладных аспектов работы и заключается в разработке методологии проведения экспериментов и анализе их результатов, а также в оформлении рукописей печатных работ.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Международных, Всероссийских и Отраслевых научно-технических совещаниях, конференциях, симпозиумах и семинарах.

Публикации. Основное содержание диссертации отражено в 43 печатных работах, в том числе в 11 научных статьях, 2 патентах и 30 тезисах докладов на Всесоюзных, Всероссийских и Международных конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, двух глав, заключения (выводов), списка цитируемой литературы и приложений. Материал работы изложен на 140 страницах, включая 64 рисунка, 16 таблиц и 4 приложения. Библиографический список включает 251 наименование.

С О Д Е Р Ж А Н И Е Р А Б О Т Ы

Во введении обоснован выбор темы, ее актуальность, сформулированы цели и задачи исследования, показана научная новизна и практическая значимость проведенных исследований.

В первой части сделан обзор научно-технической литературы о влиянии механохимических воздействий (МВ) на свойства различных твердых веществ.

Во второй части:

2.1 Оборудование и методы проведения экспериментов.

2.2 Исследования процессов, происходящих при механохимической обработке в высокоэнергонапряженных активаторах, на модельных системах. Исследовались возможности метода механохимической обработки (МО) для получения наночастиц с необходимыми физико-химическими свойствами, то есть, исследовались процессы, происходящие при МО в планетарно-центробежных мельницах (измельчение, агрегация, образование дефектов) на модельных системах: MoO3, Al2O3, TiB2 и Cu.

2.3 Применение ультрадисперсных порошков, полученных механохимическим способом для модифицирования материалов.

2.3.1 Зарождение твердой фазы в расплаве, модифицированном ультрадисперсными частицами тугоплавких соединений. На основе известных моделей нуклеации выяснялись необходимые физико-химические свойства наночастиц, которыми они должны обладать для того, чтобы с их помощью можно было бы эффективно влиять на свойства макроматериалов.

2.3.2 Опытно-промышленное исследование влияния ультрадисперсных порошков, полученных механохимическим способом, на свойства стали, чугуна и меди. Исследовалось влияние различных модификаторов на служебные характеристики сплавов.

2.3.3 Исследование влияния ультрадисперсных порошков, полученных механохимическим способом, на свойства полимеров (резин и СВМПЭ) и корундовой керамики.

3 Заключение. Выводы.

4 Приложения. Представлены справки предприятий о проведенных экспериментах.

Используемое оборудование и методы анализа

Для проведения механической обработки использовались аппараты АГО-2, АГО-3, АПФ, ЭИ-150*2, FRITSCH.

Электронно-микроскопические снимки получены на электронном микроскопе "JSMT-20".

Рентгеновский фазовый анализ образцов проводился на станции “Аномальное рассеяние”. Станция использует синхротронное излучение от накопителя ВЭПП-3 в Институте ядерной физики СО РАН.

Спектры EXAFS по краю линии поглощения Мо регистрировали в диапазоне энергий 0-1000 эВ на спектрометре, установленном на синхротронном излучении ВЭПП-3. Монохроматизация излучения проводилась двойным моноблочным кристаллом кремния. Спектры EXAFS анализировались по стандартной методике Фурье преобразования.

Распределение частиц по размерам определяли на лазерном измерителе частиц "PRO-7000" (He-Ne-лазер, 632.8 нм) по методу измерения светорассеяния гексановой суспензии в динамическом режиме (постоянное перемешивание, циркуляция по замкнутому циклу). Для дезагрегирования применяли обработку ультразвуком в течение трех минут.

Удельную поверхность образцов определяли методом БЭТ по тепловой десорбции аргона с внутренним эталоном Sуд = 44,1 м2/г.

Фиксирование частиц размером менее 0.3 мкм проводили методом биений на спектрометре лазерного квазиупругого светорассеяния с использованием стандартных эталонов порошков с размерами частиц 50 и 100.

Для изучения фазовых изменений был использован метод рентгенофазового анализа (Дрон-3.0, монохроматизированное Cu-излучение в интервале углов 8-80о).

Спектры ЭПР регистрировались на приборе "Radiopan" в Х-диапазоне при 77 и 300К.

1 Исследования процессов, происходящих при механохимической обработке в высокоэнергонапряженных активаторах, на модельных системах

1.1 Исследование процессов измельченияагрегации

В данном разделе рассмотрены процессы измельчения и агрегации твердых тел в мельницах при вводимой шарами мощности порядка 100 Вт/г.

Pages:     || 2 | 3 | 4 | 5 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»