Авторефераты по всем темам  >>  Авторефераты по разным специальностям

Полидисперсность блок-сополимеров определяли методом турбидиметрического титрования на фотокалориметре ФЭК 56М. Результаты турбидиметрического титрования подтвердили образование блок-сополимеров (БСП).

Исследование полидисперсности полученных БСП показало, что наибольшей растворимостью обладают БСП, содержащие остатки 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена по сравнению с БСП на основе 1,1–дихлор–2,2 –ди(n–оксифенил)этилена.

Полученные данные показывают, что с увеличением длины олигомеров порог коагуляции БСП смещается в сторону больших объемов осадителя, что связано, по-видимому, с увеличением растворимости блок-сополиэфиров.

Полученные БСП имеют достаточно низкую полидисперсность, они хорошо растворимы во многих органических растворителях, таких как хлороформ, дихлорэтан, тетрахлорэтан и др.

Вычисленные средневязкостные молекулярные массы синтезированных блок-сополимеров лежат в области 45000-60000.

Термические свойства

Термостойкость полученных БСП исследовали с помощью термогравиметрического анализа в динамическом режиме нагревания. Исследования проводились на воздухе при скорости подъема температуры 10С в минуту.

Для всех синтезированных полимеров температура начала деструкции лежит в пределах 360-410 C (табл. 2, рис. 1), интенсивное разложение полимера начинается при температуре выше 550 C.

Таблица 2

Данные термогравиметрического анализа

Блок-сополиэфиры на основе олигосульфонов, содержащих С-2, имеют более высокие значения термической стойкости по сравнению с блок-сополиэфирами на основе олигосульфонов, содержащих ТБС-2. Вероятно, это объясняется тем, что блок-сополиэфиры на основе мономера С-2 имеют более упорядоченную надмолекулярную структуру по сравнению с блок-сополиэфирами на основе ТБС-2. Наличие полярных заместителей (атомов брома) ведет к разрыхлению структуры блок-сополимера, следовательно, более быстрому проникновению кислорода в структуру полимера.

(а) (б)

Рис. 1. Кривые термогравиметрического анализа БСП на основе:

ОС-10С-2+ДХАТ/ИК (а);

ОС-10С-2, бисфенол А (50:50 %масс) и ДХАТ/ИК (б)

Сравнение кривых ДТА показывает, что интенсивные окислительные процессы полученных протекают в интервале температур 550°-650°С для БСП на основе ОС-С-2 и 500°-600°С для полимеров на основе ОС-ТБС-2.

Изучены температурные переходы блок-сополимеров, полученных на основе ОС-С-2 и ОС-ТБС-2, а также блок-сополимеров на основе указанных олигосульфонов в смеси с бисфенолом А с закономерно изменяемым составом – вариацией молекулярной массы и массового соотношения различных блоков методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Степень конденсации олигомеров изменяется от 1 до 20, а соотношение полисульфоновых и полиарилатных блоков – от 0 до 100 масс.%. На кривых ДСК для данных полимеров наблюдаются только переходы, связанные с переходами сегментального характера, соответствующих Тс, что свидетельствует об отсутствии микрофазного разделения блоков.

В табл. 3 представлены значения Тс БСП. На рис. 2 приведены примеры кривых ДСК для некоторых блок-сополимеров.

Таблица 3

Результаты ДСК блок-сополимеров

Тс БСП зависит от количественного соотношения полисульфоновых и полиарилатных блоков и от длины блоков полисульфона и находится в интервале температур 161-207 °С. С увеличением содержания более термостойких полисульфоновых блоков на основе 1,1–дихлор–2,2 –ди(n–оксифенил)этилена Тс полимеров возрастает. Введение атомов брома в структуру полимера также способствует повышению Тс. Полимеры аналогичного состава, полученные на основе 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена в сравнении с полимерами на основе 1,1–дихлор–2,2 –ди(n–оксифенил)этилена имеют Тс на 5-30 °С выше.

(а) (б)

Рис. 2. Кривые дифференциальной сканирующей калориметрии

БСП на основе:

ОС-10С-2 и бисфенола А (50:50 %масс) (а);

ОС-10ТБС-2 и бисфенола А(50:50 %масс) (б);

Следует отметить, что в указанных полимерах наблюдается широкий интервал температурных переходов Тпер = Тк-Тн (порядка 15±5 °С в сравнении с гомополимерами, у которых Тпер 3-5°С), что обычно наблюдается для смеси полимеров, обладающих хорошей совместимостью (рис. 2). Уширение интервалов переходов обычно объясняют совмещением различных переходов, а также промежуточных релаксаций, в данном случае это совмещение -переходов полисульфоновых и полиарилатных составляющих.

Огнестойкость блок-сополимеров

Горючесть полимеров определяли по продолжительности самостоятельного горения полимеров. Синтезированные полимеры при контакте с пламенем обугливаются по поверхности. При этом, образующийся слой угля, вероятно, действует как барьер, препятствующий переносу тепла от пламени к полимеру, что замедляет выделение газообразных продуктов пиролиза.

Для оценки огнестойкости полученных полимерных материалов также был использован кислородный индекс (КИ).

Значения кислородного индекса полученных БСП приведены в табл. 4.

Таблица 4

Огнестойкость блок-сополиэфирсульфонов

№	Полимеры на основе		Сод-ние хлора,(%)	Массовая доля компонента С-2	КИэксп, %	КИрасч, %
	Олигомер	ДХАТК/ИК
1.	ОС-1С-2	-//-	15,66	0,62 Pages:     | 1 | 2 | 3 | 4 | Авторефераты по всем темам  >>  Авторефераты по разным специальностям наверх

|  • Главная  |  • Контакты |