WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 || 3 | 4 |

Полидисперсность блок-сополимеров определяли методом турбидиметрического титрования на фотокалориметре ФЭК 56М. Результаты турбидиметрического титрования подтвердили образование блок-сополимеров (БСП).

Исследование полидисперсности полученных БСП показало, что наибольшей растворимостью обладают БСП, содержащие остатки 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена по сравнению с БСП на основе 1,1–дихлор–2,2 –ди(n–оксифенил)этилена.

Полученные данные показывают, что с увеличением длины олигомеров порог коагуляции БСП смещается в сторону больших объемов осадителя, что связано, по-видимому, с увеличением растворимости блок-сополиэфиров.

Полученные БСП имеют достаточно низкую полидисперсность, они хорошо растворимы во многих органических растворителях, таких как хлороформ, дихлорэтан, тетрахлорэтан и др.

Вычисленные средневязкостные молекулярные массы синтезированных блок-сополимеров лежат в области 45000-60000.

Термические свойства

Термостойкость полученных БСП исследовали с помощью термогравиметрического анализа в динамическом режиме нагревания. Исследования проводились на воздухе при скорости подъема температуры 10С в минуту.

Для всех синтезированных полимеров температура начала деструкции лежит в пределах 360-410 C (табл. 2, рис. 1), интенсивное разложение полимера начинается при температуре выше 550 C.

Таблица 2

Данные термогравиметрического анализа

Полимеры на основе

Соотношение исходных диоксисоединений, (%)

Потери массы, %

Олигосульфон

Бисфенол А

2%

5%

10%

ОС-1С-2

-//-

100:0

395

445

560

ОС-5С-2

-//-

100:0

398

449

562

ОС-10С-2

-//-

100:0

399

452

564

ОС-20С-2

-//-

100:0

408

461

567

ОС-1С-2

-//-

50:50

356

423

550

ОС-5С-2

-//-

50:50

367

429

554

ОС-10С-2

-//-

50:50

397

435

564

ОС-20С-2

-//-

50:50

403

370

570

ОС-10ТБС-2

-//-

100:0

356

370

541

ОС-10ТБС-2

-//-

50:50

368

395

548

ОС-10ТБС-2

-//-

25:75

383

425

552

Блок-сополиэфиры на основе олигосульфонов, содержащих С-2, имеют более высокие значения термической стойкости по сравнению с блок-сополиэфирами на основе олигосульфонов, содержащих ТБС-2. Вероятно, это объясняется тем, что блок-сополиэфиры на основе мономера С-2 имеют более упорядоченную надмолекулярную структуру по сравнению с блок-сополиэфирами на основе ТБС-2. Наличие полярных заместителей (атомов брома) ведет к разрыхлению структуры блок-сополимера, следовательно, более быстрому проникновению кислорода в структуру полимера.

(а) (б)

Рис. 1. Кривые термогравиметрического анализа БСП на основе:

ОС-10С-2+ДХАТ/ИК (а);

ОС-10С-2, бисфенол А (50:50 %масс) и ДХАТ/ИК (б)

Сравнение кривых ДТА показывает, что интенсивные окислительные процессы полученных протекают в интервале температур 550°-650°С для БСП на основе ОС-С-2 и 500°-600°С для полимеров на основе ОС-ТБС-2.

Изучены температурные переходы блок-сополимеров, полученных на основе ОС-С-2 и ОС-ТБС-2, а также блок-сополимеров на основе указанных олигосульфонов в смеси с бисфенолом А с закономерно изменяемым составом – вариацией молекулярной массы и массового соотношения различных блоков методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Степень конденсации олигомеров изменяется от 1 до 20, а соотношение полисульфоновых и полиарилатных блоков – от 0 до 100 масс.%. На кривых ДСК для данных полимеров наблюдаются только переходы, связанные с переходами сегментального характера, соответствующих Тс, что свидетельствует об отсутствии микрофазного разделения блоков.

В табл. 3 представлены значения Тс БСП. На рис. 2 приведены примеры кривых ДСК для некоторых блок-сополимеров.

Таблица 3

Результаты ДСК блок-сополимеров

Полимеры на основе

Соотношенение исходных

мономеров (масс %)

Тс,

С

Т, С

Олигомер

Бисфенол А

1.

ОС-1С-2

-//-

100:0

161

17

2.

ОС-10С-2

-//-

100:0

186

11

3.

ОС-20С-2

-//-

100:0

193

12

4.

ОС-1С-2

-//-

50:50

171

15

5.

ОС-10С-2

-//-

50:50

192

13

6.

ОС-20С-2

-//-

50:50

195

15

7.

ОС-1ТБС-2

-//-

100:0

189

16

8.

ОС-10ТБС-2

-//-

100:0

192

14

9.

ОС-20ТБС-2

-//-

100:0

196

13

10.

ОС-1ТБС-2

-//-

50:50

197

17

11.

ОС-10ТБС-2

-//-

50:50

205

18

12.

ОС-20ТБС-2

-//-

50:50

207

16

13.

ОС-1ТБС-2

-//-

25:75

180

18

14.

ОС-10ТБС-2

-//-

25:75

184

16

15.

ОС-20ТБС-2

-//-

25:75

197

17

Тс БСП зависит от количественного соотношения полисульфоновых и полиарилатных блоков и от длины блоков полисульфона и находится в интервале температур 161-207 °С. С увеличением содержания более термостойких полисульфоновых блоков на основе 1,1–дихлор–2,2 –ди(n–оксифенил)этилена Тс полимеров возрастает. Введение атомов брома в структуру полимера также способствует повышению Тс. Полимеры аналогичного состава, полученные на основе 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена в сравнении с полимерами на основе 1,1–дихлор–2,2 –ди(n–оксифенил)этилена имеют Тс на 5-30 °С выше.

(а) (б)

Рис. 2. Кривые дифференциальной сканирующей калориметрии

БСП на основе:

ОС-10С-2 и бисфенола А (50:50 %масс) (а);

ОС-10ТБС-2 и бисфенола А(50:50 %масс) (б);

Следует отметить, что в указанных полимерах наблюдается широкий интервал температурных переходов Тпер = Тк-Тн (порядка 15±5 °С в сравнении с гомополимерами, у которых Тпер 3-5°С), что обычно наблюдается для смеси полимеров, обладающих хорошей совместимостью (рис. 2). Уширение интервалов переходов обычно объясняют совмещением различных переходов, а также промежуточных релаксаций, в данном случае это совмещение -переходов полисульфоновых и полиарилатных составляющих.

Огнестойкость блок-сополимеров

Горючесть полимеров определяли по продолжительности самостоятельного горения полимеров. Синтезированные полимеры при контакте с пламенем обугливаются по поверхности. При этом, образующийся слой угля, вероятно, действует как барьер, препятствующий переносу тепла от пламени к полимеру, что замедляет выделение газообразных продуктов пиролиза.

Для оценки огнестойкости полученных полимерных материалов также был использован кислородный индекс (КИ).

Значения кислородного индекса полученных БСП приведены в табл. 4.

Таблица 4

Огнестойкость блок-сополиэфирсульфонов

Полимеры на основе

Сод-ние хлора,(%)

Массовая доля компонента С-2

КИэксп,

%

КИрасч,

%

Олигомер

ДХАТК/ИК

1.

ОС-1С-2

-//-

15,66

0,62

Pages:     | 1 || 3 | 4 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»